448 O. A. Oesterle: Chrysophansäure, Aloe-Emodin, Rhein. 

 OH OH OH OH 



^\^ ^^^-CH 2 OH f^j^ \^\_CH 3 



Bekanntlich sind diese beiden Verbindungen in der Senna. 

 enthalten 1 ). Vor kurzem haben nun T u t i n und C 1 e w e r 2 ) 

 auch im Shensi-Rhabarber Aloe-Emodin aufgefunden. Von den 

 Anthrachinon-Derivaten des Rhabarbers ist für Aloe-Emodin r 

 Rhein und Chrysophansäure die Zusammengehörigkeit erwiesen. 

 Vermutlich wird auch das mit Frangula-Emodin identische Emodiix 

 des Rhabarbers mit der Chrysophansäure in Beziehung zu bringen 

 sein. In diesem Ealle gewinnt von den beiden Formeln, welche sich 

 für dieses Emodin aus den Untersuchungen von S v p k e n B - 

 Toxopeus 3 ) und mir ergaben, diejenige an Wahrscheinlichkeit, 

 welche die beiden '/-Hydroxyle in den Stellungen 1 — 8 enthält. 



Experimentelles. 



2,0 g Aloe-Emodin werden mit 40 cem Eisessig, 2.<» g 

 amorphem Phosphor und 8 cem Jod Wasserstoff säure (spezifisches 

 Gewicht 1,7) während vier Stunden am Rückflußkühler auf freier 

 Flamme zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird hierauf 

 in Wasser gegossen und zur Entfärbung mit etwas Natriumbisulfit- 

 lösung versetzt. Aus Eisessig krystallisiert das Reduktionsprodukt, 

 in bräunlich gelben Blättchen, die durch Umkrystallisieren aus 

 Eisessig oder aus Benzol heller werden. Nach zweimaliger 

 Kristallisation liegt der Schmelzpunkt bei 206° (Fischer, 

 F a 1 c o und Groß finden den Schmelzpunkt des Chrysophan- 

 hydranthrons bei 214°). 



Das Reduktionsprodukt löst sich schwer in kalter Natron- 

 lauge. Die Lösung ist gelb und wird beim Schütteln mit Luft all- 

 mählich rot. 



Die Oxydation der reduzierten Karbonyle erfolgt dadurch, 

 daß die Substanz in verdünnter Natronlauge suspendiert und durch 

 dieses Gemisch kohlensäurefreie Luft durchgeleitet wird. Die an- 

 fänglich nicht vollständig gelöste Substanz geht dabei allmählich 

 in Lösung und die Flüssigkeit färbt sich nach und nach tief rot. 

 Gleichzeitig bilden sich schwarze Abscheidungen. Die Lösung 



!) T s c h i r c h und Hiepe, Aren. d. Pharm. 238 (1900), 427. 



2 ) The Chemist and Druggist Vol. 78 (1911, 15. April). S. 55. 



3 ) Arch. d. Pharm. 249 (1911), 311. 



