45C H. Bauer u. E. Wölz: Homophthalsäureanhydrid. 



Dimethylhomophthalid : 



/CH 2 — C(CH 3 ) 2 .CH 2 CO 



C 6 H 4 ( oder C 6 H 4 < 



x CO — O X C(CH 3 ) 2 — O 



Ein Molekül Homophthalsäureanhydrid trägt man in fein 

 gepulvertem Zustande in eine ätherische Lösung von fünf Molekülen 

 Methylmagnesium Jodid allmählich ein, wobei dasselbe vollständig 

 in Lösung geht. Das Gemisch wird mehrere Stunden auf dem Wasser- 

 bade am Rückflußkühler gekocht und nach dem Erkalten mit ver- 

 dünnter Schwefelsäure oder Salzsäure zersetzt. Man trennt die 

 ätherische Lösung im Scheidetrichter von der sauren Flüssigkeit 

 und schüttelt die erstere mehrmals mit verdünnter Natriumkarbonat- 

 lösung aus. Hierdurch entfernt man gewisse harzige Stoffe, welche 

 die Krystallisation des Dimethylhomophthahds verhindern, und 

 ferner das etwa nicht in Reaktion getretene Homophthalsäure- 

 anhydrid. Wird der Aether abgedunstet, so hinterbleibt ein braunes 

 Oel, welches allmählich erstarrt. Die Krystallmasse wird mehrmals 

 mit ganz wenig Aether angerieben, welcher die noch vorhandenen 

 schmierigen Substanzen löst. Zuletzt werden die Krystalle aus 

 heißem Aether umkrystalhsiert und bilden dann farblose feine 

 Nädelchen vom Schmelzpunkt 94 — 95°. Sehr leicht löslich in 

 Alkohol und Essigester, etwas schwieriger in Schwefelkohlenstoff, 

 mäßig in Aether. x\uch von kochendem Wasser wird es in geringer 

 Menge aufgenommen und scheidet sich beim Erkalten wieder un- 

 verändert ab. In kalter Sodalösung, Kalilauge und Natronlauge 

 ist es fast unlöslich, beim Kochen mit verdünnten kaustischen 

 Alkalien löst es sich leicht, wird aber durch Säuren wieder un- 

 verändert gefällt. Mit Hydroxylamin konnte es nicht zur Reaktion 

 gebracht werden, ebensowenig mit alkoholischem Ammoniak, 

 selbst nicht bei mehrstündigem Erhitzen auf 180 — 200°. Kon- 

 zentrierte Schwefelsäure löst es ohne Färbung in der Kälte, er- 

 wärmt man dagegen, so tritt starke grüne Fluoreszenz auf. 



0,1596 g Substanz gaben 0,4384 g CO, = 74,93% C und 0,0981 g 

 H 2 - 6,88% H. 



Berechnet für C n H 12 2 : Gefunden: 



C = 75,00 74,93% 



H = 6,82 6,88% 



Dipheny Ihomophthalid : 



/CH 2 — C(C 6 H 5 ) 2 /CH 2 CO 



C 6 H / | oder C 6 H 4 < | 



x CO— O X C(C 6 H 5 ) 2 — O 



In eine ätherische Lösung von 3 Mol. Phenylmagnesium- 



bromid wird allmählich 1 Mol. feinst gepulvertes Homophthalsäure- 



