M. Schenck: Methyherte Guanidine. 465 



mir das betreffende Untersuchungsmaterial zur Verfügung gestellt. 

 Schwefelharnstoff wurde lüerbei in alkoholischer Lösung bei (Gegen- 

 wart von überschüssigem Methylamin mit frisch bereitetem Queck- 

 silberoxyd bei gelinder Wärme entschwefelt. Es bestand die 

 Mögliehkeil, daß sieh die folgende Reaktion in gewissem Umfang 

 vollziehen konnte: 



S*=C<gg" + H 2 N. CH :l • HgO = CH 3 N:Oc^ + HgS + H,0. 



Die Reaktion wurde als beendet angesehen, wvim eine klare 

 Probe der über dem Schwefelquecksilber stehenden Flüssigkeit mit 

 animoniakalischer Süberlösung weder mehr eine schwarze (Schwefel- 

 harnstoff), noch eine gelbe (Cyanamid) Fällung gab, der Niederschlag 

 vielmehr rein weiß aussah. Die Lösung wurde dann vom Schwefel- 

 quecksilber abfiltriert, letzteres mit heißem Alkohol gut aus- 

 gewaschen, Filtrat nebst Waschflüssigkeit zur Verjagung des 

 Alkohols und überschüssigen Methylamins bis zum Sirup ein- 

 gedunstet. Nach dem Ansäuern mit Salzsäure und Zusatz von 

 Platinchlorid wurden reichliche Mengen von 1-Methylguanidin- 

 chloroplatinat erhalten, daneben aber noch aus den weiteren 

 Mutterlaugen Dicyandiamidinplatinchlorid, das als solches, wie 

 auch nach Verwandlung in das Goldsalz als Aurat durch Analyse 

 identifiziert wurde. Die Reaktion war demnach in der Hauptsache 

 so verlaufen, daß zunächst Cyanamid sich gebildet hatte (wie auch 

 an der gelben Silberfällung — siehe oben — zu erkennen war). 

 Das intermediär gebildete Cyanamid hatte dann Methylamin unter 

 Bildung des 1-Methylguanidins angelagert, in geringem Umfang 

 war es aber zu Dicyandiamid polymerisiert worden, das in der 

 sauren Platinchloridlösung in Dicyandiamidin übergegangen war. 

 Beim weiteren Verdunsten der Platinlösung resultierte schließlich 

 ein Sirup, der keine Neigung zum Krystallisieren mehr zeigte. 

 Fr wurde deshalb nach Entfernen des Pt durch H 2 S in eine Gold- 

 lösung verwandelt, aus welcher sich nun zunächst das Aurat des 

 1-Methylguanidins ausschied; auch aus den weiteren Mutterlaugen 

 wurde diese Verbindung noch in erheblicher Menge erhalten. 

 Schließlich resultierten aber nadeiförmige Krystalle, die in Wasser, 

 Alkohol und Aether spielend leicht löslich waren, und nach dem 

 Trocknen im Exsikkator unscharf bei ca. 200° schmolzen. Eine 

 Analyse dieser Krystalle ergab folgende Werte: Lufttrockene 

 Substanz: 47,57%, exsikkatortrocken: 48,49%, bei 100° ge- 

 trocknet: 49,40% Au. Für Methylguanidinaurat berechnet sich 

 47,73% Au. Eine aus der Mutterlauge der analysierten Krystalle 

 erhaltene Probe, die ebenfalls unscharf bei ca. 200° schmolz, 



Aroh. d Pharm. CCXXXXIX Bdn. u Ueft. 30 



