466 M. Schenck: Methylierte Grttanidine. 



lieferte noch lioliere Goldwerte, Erwähnt sei noch, daß bei dem 

 Versuch, das Goldsalz ins Platinsalz zu verwandeln, keine deutliche 

 Krystallisation eines Platinates konstatiert werden konnte. Ob 

 in dem leicht löslichen Goldsalz das 3-Methylguanidin wirklich 

 vorliegt, erscheint danach zweifelhaft; vielleicht handelt es sich nur 

 um eine Gemenge von 1-Methylguanidinaurat (F.-P. 200°) mit 

 einem Gold salz von höherem Goldgehalt (Methylaminaurat?, 

 CH 5 N.HAuCl 4 + H 2 0, das 53,14% Au verlangt (wasserfrei) und 

 bei 216 — 218° schmilzt). Es soll dieser Versuch gelegen tlich wieder- 

 holt werden. 



Bei den weiteren Versuchen zur Darstellung des 3-Methyl- 

 guanidins ging ich zunächst vom Methylimidokohlensäureester, 

 CH 3 N=C(O.C 2 H 5 ) 2 , aus. Dieser Ester wurde durch vorsichtige 

 Methylierung des Imidokohlensäureesters, HN: C(O.C 2 H 5 ) 2 , ge- 

 wonnen. Letztere Verbindung stellte ich nach dem Verfahren 

 von S a n d m e y e r 1 ) durch Einleiten von Chlor in eine wässerige 

 Lösung von KCN, KOH und Alkohol und Reduktion des zunächst 

 gebildeten Chlorimidokohlensäureesters, CIN: C(O.C 2 H 5 ) 2 mittels 

 Kaliumarsenitlösung dar. Bereits Sandmeyer (1. c.) hat be- 

 obachtet, daß der Imidokohlensäureester beim Erhitzen mit 

 wässerigem Ammoniak in Guanidin übergeht, das als Karbonat 

 identifiziert wurde. Ich habe diesen Versuch wiederholt und mich 

 von der glatten Bildung von Guanidin überzeugen können. Der 

 Ester wurde zu diesem Zwecke mit wässerigem oder alkoholischem 

 Ammoniak im zugeschmolzenen Rohr bei Wasserbadtemperatur 

 einige Stunden erhitzt, das Reaktionsprodukt stark ein gedunstet 

 und aus dem Verdunstungsrückstand ein Goldsalz dargestellt, das 

 nach ein- bis zweimaligem Umkrystallisiercn rein vorlag: lange 

 Nadeln vom E.-P. 275 — 278°, wie er bereits früher von mir für 

 Guanidinaurat beobachtet wurde. 



0,2444 g Substanz: 0,1199 g Au. Gefunden 49,06%, berechnet 

 für CH 5 N 3 .HAuCl 4 49,40% Au. 



Bei der Einwirkung von Methylamin auf den Imidokohlen- 

 säureester war die Bildung von 1,2-Dimethylguanidin zu gewärtigen. 

 In der Tat erhielt ich diese Verbindung beim mehrstündigen Er- 

 hitzen des Esters mit alkoholischer Methylaminlösung im zu- 

 geschmolzenen Rohr bei Dampf badtemperatur. Das Reaktions- 

 produkt lieferte nach dem starken Eindunsten ein Goldsalz, 

 das, umkrystallisiert, den Schmelzpunkt 122° aufwies (früher 

 beobachtet: 122°). 



J ) Ber. (1. d. ehem. Öes. 19. S. 802— 867. 



