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472 fit. Schenck: Methylierte Guahidine. 



gebildete Methylmerkaptan dureh seinen penetranten Gerueh zu 

 erkennen. Das Reaktionsprodukt wurde dann auf dem Wasserbad 

 stark eingeengt; der Verdunstungsrückstand, der noch wenig 

 unveränderten Methyliniidodithiokohlensäureester, kenntlich an 

 seinem charakteristischen Gerüche, enthielt, wurde mit Salzsäure 

 angesäuert und mit Goldchlorid versetzt. Das alsbald sich aus- 

 scheidende Goldsalz war nach ein- bis zweimaligem Umkrystallisieren 

 aus heißem Wasser, wodurch es von einer geringen Menge der Gold- 

 verbindung des Thioesters, die beim Erhitzen unter Abscheidung 

 von metallischem Gold sich zersetzt, befreit wurde, analysenrein. 

 Nadeln vom F.-P. 156°. 



0,1966 g Substanz: 0,0880 g Au. Gefunden 44,76%, berechnet 

 für Trimethylguanidinaurat 44,69% Au. 



Zur weiteren Identifizierung wurde das Filtrat der Gold- 

 bestimmung (Schwefelgold !) zur Trockne verdunstet, der Rück- 

 stand mit wenig absolutem Alkohol aufgenommen und die alkoholische 

 Lösung mit einer gesättigten absolut-alkoholischen Lösung von 

 Jodnatrium kurze Zeit erwärmt. Das Eiltrat von dem hierbei 

 ausgeschiedenen Chlornatrium lieferte beim ruhigen Stehen die 

 charakteristischen, langen, weißen Nadeln des in Alkohol schwer 

 löslichen Hydro Jodids des 1, 2, 3-Trimethylguanidins, die beim 

 Erhitzen im Schmelzröhrehen bis 290° noch unverändert waren 

 (vergl. weiter unten S. 479). Es hatte sich demnach folgende Reaktion 

 vollzogen : 



CH 3 N=C(S.CH 3 ) 2 + 2NH t .CH 3 = CH 3 N=C(NHCH 3 ) 2 + 2 CH 3 SH. 



Bei Verwendung von Ammoniak an Stelle von Methylamin 

 durfte daher die Entstehung von 3-Methylguanidin, CH 3 N : C(NH 2 ) 2 , 

 erwartet werden. Es wurde deshalb Methylimidodithiokohlensäure- 

 ester mit alkoholischem Ammoniak (15%) in der gleichen Weise 

 wie oben behandelt, nur wählte ich die Temperatur etwas höher 

 (130 — 140°), da bei Dampf badtemperatur ein großer Teil des Thio- 

 esters unangegriffen blieb. Auch bei 130 — 140° war noch eine be- 

 träch tli che Menge des Esters unverändert. Daß aber eine Reaktion 

 eingetreten war, bewies in beiden Fällen das Auftreten des durch- 

 dringenden Merkaptangeruches beim Oeffnen der Röhren. Der 

 Verdunstungsrückstand wurde wieder mit Salzsäure angesäuert 

 und mit Goldchloridlösung versetzt. Sofort entstand eine reichliche 

 Fällung der Gold Verbindung des Thioesters, durch starkes Kon- 

 zentrieren der Mischung auf dem Dampfbad wurde diese Gold- 

 verbindung unter Abscheidung von metallischem Gold vollständig 



