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zersetzt, das Piltrat vom Gold lieferte dann beim weiteren Einengen 

 ein nadeiförmiges Goldsalz, das nach dein Umkrystallisieren ziem- 

 lieh scharf bei 200°sdhmölz. (F.-P. des 1-Methylguanidins 198—200°.) 



0.0903 g Substanz: 0,0431g Au. Gefunden 47,73%, berechnet 

 für Methylguanidinaurat 47,73% Au. 



Aus dem Filtrat der Goldbestimmung wurde nach dem Ein- 

 engen und Versetzen mit starker wässeriger Pikrinsäurelösung ein 

 in teils heller, teils dunkler gefärbten kurzen Nadeln krystalli- 

 sierendes Pikrat erhalten, das neben einer Probe von typischem 

 1-Methylguanidinpikrat an demselben Thermometer erhitzt den 

 gleichen Schmelzpunkt wie dieses Salz zeigte (201°). 



Es hatte sich also bei dem beschriebenen 

 Versuch 1-Methylguanidin gebildet, das nur 

 durch Umlagerung aus zunächst entstandenem 

 3-Methylguanidin hervorgegangen sein konnte: 

 CH 3 N:C(NH 2 ) 2 ~ HN: C(NH 2 )(NHCH 3 ). 



Erwähnt sei noch, daß ich beim 12 stündigen Erhitzen von 

 Methyhmidodithiokohlensäureester mit alkoholischer Dimethyl- 

 aminlösung eine Verbindung erhielt, die ein öliges, erst beim 

 längeren Stehen krystallinisch werdendes, bereits unter 100° 

 schmelzendes Goldsalz bildet, das noch nicht näher untersucht 

 worden ist. 



Versuche zur Darstellung von 1,3-Dimethylguanidin. 



Von den drei theoretisch möglichen Dirne thylguanidinen: 



HN:C(N[CH 3 ] 2 )(NHo) HN:C(NHCH 3 ) 2 CH 3 N: C(NHCH 3 )(NH,,) 

 1,1 1,2 1,3 



sind die beiden ersten seit langer Zeit bekannt, das dritte ist bisher 

 noch nicht beschrieben worden. 



Um dieses 1,3-Dimethylguanidin darzustellen, bediente ich 

 mich zunächst einer Methode, die A. W. Hof m a n n 1 ) für die 

 Darstellung des 1,2,3-Triäthylguanidins benutzte und nach wekher 

 ich die entsprechende Trimethylverbindung erhalten hatte: Ent- 

 schwefelung von symmetrischem Dialkylsulfoharnstoff durch 

 Quecksilberoxyd bei Gegenwart von Alkylamin. Nach 



Hof mann (1. c.) hat man sich den Verlauf der Reaktion durch 

 folgende Gleichung wiedergegeben zu denken: 



C 2 H 5 NH 2 + S:C(NHC 2 H 5 ) 2 = C 2 H 5 N : C(NHC 2 H 5 ) 2 + H 2 S. 

 J ) 13er. d. d. ehem. Ges. 2, S. 001. 



