474 M. Schenck: Methyliorte Guanidin<\ 



Es scheint sich indessen die Reaktion in anderer Weiße ab- 

 zuspielen; sehr wahrscheinlich bildet sich zunächst aus dem sym- 

 metrischen Dialkylsulfoharnstoff Dialkylkarbodiimid 1 ) . So hat 

 C h a n c e l 2 ) aus symmetrischem Di-n-propylsulfoharnstoff durch 

 Entschwefeln mittels HgO Di-n-propylkarbodiimid, C 3 H 7 N:C:NC 3 H 7 

 erhalten. An das intermediär entstandene Karbodiimid würde sich 

 dann Alkylamin unter Bildung des 1,2.3-Trialkylguanidins anlagern. 

 Bei Verwendung von Ammoniak an Stelle des Alkylamins konnte 

 so die Bildung von 1,3-Dialkylguanidin erwartet werden: 

 RN:C:NR + NH 3 = RN:C(NHR)(NH 2 ) (R = Alkyl). 



Zur Prüfung dieser Annahme Avurde symmetrischer Dimethyl- 

 sulfoharnstoff in alkoholischer Lösung bei Gegenwart eines Ueber- 

 schusses an alkoholischer Ammoniaklösung durch frisch bereitetes 

 Quecksilberoxyd bei gelinder Wärme entschwefel", bis eine heraus- 

 genommene Probe der klaren Flüssigkeit mit ammoniakalischer 

 Silberlösung keine schwarze Fällung mehr gab. Die Flüssigkeit 

 wurde dann vom Schwefelquecksilber abfiltriert, letzteres mit 

 heißem Alkohol gut ausgewaschen, Filtrat nebst Waschflüssigkeit 

 zur Verjagung des NH 3 und des Alkohols bis zum dicken Sirup 

 eingeengt. Nach Zusatz von Salzsäure und Platinchloridlösung 

 erhielt ich ein in charakteristischen, briefkuvertähnlichen Formen 

 kristallisierendes Platinsalz vom Schmelzpunkt 225 — 226°. 

 Krystallform wie Schmelzpunkt wiesen auf 1,2,3-Trimethyl- 

 guanidinchloroplatinat hin, Mas durch die Analyse eine Bestäti- 

 gung fand. 



0,3554 g Substanz: 0,1132 g Pt. Gefunden 31,85%, berechnet 

 für Trimethylguanidinplatinat 31,83% Pt. 



Bei einem zweiten Versuch erhielt ich in ganz analoger Weise 

 ein nadeiförmiges Goldsalz, das nach zweimaligem Umkrystalli- 

 sieren bei 154° schmolz (1,2,3-Trimcthylguarndinaurat schmilzt 

 bei 155—156°). 



0,2350 g Substanz: 0,1048 g Au. Gefunden 44,60%, berechnet 

 für Trimethylguanidinaurat 44,69% Au. 



*) Ueberhaupt scheinen nur solche Alkylsulfoharnstoffe durch 

 Quecksilberoxyd glatt entschwefelt zu werden, welche noch genügend 

 Wasserstoff zur Bildung eines Cyanamidderivates besitzen. Dem- 

 entsprechend lassen sich, wie ich mich durch einige Vorversuche 

 überzeugte, Trimethylsulfoharnstoff und Tetramethylsulfoharnstoff 

 nur sehr schwierig durch HgO entschwefeln. 



2 ) Compt. rend. 116, 329—330; zitiert nach Ber. d. d. ehem. 

 Ges. 26, R. 189. 



