M. Schönck: Methylierte Guaniduie, W5 



Aus diesem Goldsalz wurde wiederum ein Platinsalz vom 

 F.-P. 220° erhalten. 



(1,1612 g Substanz: 0,0511 g Pt. Gefunden 31,70%, berechnet 

 für Trimethylguanidinplatinät '31,83% Pt. 



Die Mutterlaugen von dem analysierten Goldsalz wurden 

 nun in eine Platinlösung verwandelt und letztere mit den Platin- 

 mutterlaugen vom ersten Versuch vereinigt. Beim weiteren, vor- 

 sichtigen Konzentrieren schieden sich noch zwei Krystallisationen 

 vom F.-P. 226° aus, eine dritte schmolz unscharf zwischen 192 und 

 198°. Schließlich gelang es aber in geringer Menge eine einheitliche 

 Kiystallisation von kurzen, derben Prismen zu erzielen, die scharf 

 bei 197 — 198° schmolzen. Der Schmelzpunkt von 1,2-Dimethyl- 

 guanidinplatinat liegt bei 197°. 



0,0785 g Substanz: 0,0260 g Pt. Gefunden 33,12%, berechnet 

 für Dimethylguanidinplatinat 33,36% Pt. 



Die letzten sirupösen Platinmutterlaugen wurden mit absolutem 

 Alkohol aufgenommen, wobei fast alles in Lösung ging, die filtrierte 

 Lösung verdunstet, mit Wasser versetzt und vom Platin durch 

 H 2 S befreit. Aus dem stark konzentrierten Filtrat vom Schwefel- 

 platin schied sich nach Zugabe von Goldchlorid ein Goldsalz ölig 

 ab, das erst beim Stehen im Exsikkator krystallinisch wurde und 

 noch nicht näher untersucht worden ist. 



Bei den beschriebenen Versuchen hatte sich also statt des 

 erwarteten 1,3-Dimethylguanidins merkwürdigerweise als Haupt- 

 produkt 1,2,3-Trimethylguanidin und daneben in geringer Menge 

 1,2-Dimethylguanidin gebildet. Zur Erklärung dieser eigenartigen 

 Verhältnisse nimmt man wohl am einfachsten an, daß infolge einer 

 Nebenreaktion Methylamin entstanden war, das sich an Dimethyl- 

 karbodiimid unter Bildung von 1,2,3-Trimethylguanidin angelagert 

 hatte. In geringem Umfange erfolgte wohl auch eine Anlagerung 

 von Ammoniak an das Carbodiimid; das hierbei resultierende 

 1,3-Dimethylguanidin hatte sich dann aber alsbald in die 1,2- Ver- 

 bindung umgelagert. Ich werde den Reaktionsmechanismus noch 

 näher aufzuklären suchen. Daß eine solche Umlagerung von 

 1,3-Dimethylguanidin in das 1,2-Derivat tatsächlich vorkommt, 

 lehrt der folgende Versuch. 



N o a h 1 ) hatte beobachtet, daß bei der Einwirkung von 



Ammoniak auf den 1,3-Diäthyl, 2-methylpseudothioharnstoff, 



NFTC H 

 C 2 H 5 N: C<o/- 1 tt 2 \ unter Abspaltung von Methylmerkaptan 



J ) Ber. d. d. chom. Ges. 23, 2195—2200. 



