M. Schenck: ACethylierte Guanidine. 477 



Bei einem zweiten Versuch ließ idh den freien lV2,3-Trimethyl~ 

 pseudothioharmstotff (vergl. unten S. 480) mit alkoholischem 

 Ammoniak mehrere Tage im verschlossenen (iefäß bei Zimmer- 

 temperatur stehen, wobei der Geruch nach Merkaptan auftrat. 

 Das Reaktionsprodukt wurde alsdann bei gewöhnlicher Temperatur 

 verdunstet ; aus (l«ni Rückstand konnte ein Goldsalz isoliert werden, 

 das nach mehrmaligem UmkryBtallisieren den Schmelzpunkt 122° 

 aufwies und wohl ebenfalls als 1 ,2-l)imethylguanidinaurat an- 

 zusprechen sein dürft©. Allerdings war ein größer Teil des Pseudb- 

 thioharnstoffs vom Ammoniak unter diesen Bedingungen nicht 

 angegriffen worden. Nach diesen Resultaten dürfte es sich auch 

 bei dem von Noah erhaltenen Diäthylgnanidin tatsächlich, um 

 die symmetrische Form (1,2) bandeln. 



Man m u ß demnach auch hie r, üb n 1 i c b w i e 

 b e i in 3 - M o t h y 1 g u a n i d i n, e ine U m 1 a g e r. u n g d e s 

 z u n ä c h s t e n t s t a n d e n e n 1 ,3 -Dimethyl g u an i d in s 

 i n d i e s y m m e t r i s e b e (1 ,2-) F o r rn a n n e li m e n. 



Darstellung von weiteren methylierten Guanidinen 

 aus Alkylpseudothioharnstoffen. 



R a t h k e 1 ) hat zurrst gefunden, daß das Jodäthylat d>^ 

 Thioharnstoffes mit Ammoniak unter Bildung von Guanidin sieb 

 umsetzt. Später hat dann N o a h (vergl. oben) ans dein 1,3-Diäthyl, 

 2-methylpscudothioharnstoff und Ammoniak Diäthylguanidin er- 

 halten. In neuester Zeit haben \V h e e 1 e r und J a mieson (1. c.) 

 diese Reaktion erweitert, indem sie außer Ammoniak auch primäre 

 und sekundäre Amine auf die Alkylhalogenadditionsprodukte der 

 Thioharnstöffe einwirken ließen. So erhielten Wheeler und 

 Ja mieson aus dem Jodmethylat des Thioharnstoffes und 

 Dimethylamin: ] ,1-Dimethylguanidin, aus dem Bromätbylat des 

 Thioharnstoffes und Methylamin: 1-Methylguanidin, aus dem 

 Bromätbylat des Methylthioharnstoffcs und Ammoniak: 1-Methyl- 

 guanidin, aus dem Brömäthylat des Methylthioharnstoffes und 

 Methylamin: 1,2-Dimethylguanidin. Die erhaltenen Guanidine 

 wurden als Pikrolonate oder' Pikrate isoliert. 



Außer zu dem oben (8. 476) beschriebenen Versuche habe ich 

 mich dieser Methode noch xn einigem anderen Reaktionen bedient. 

 Zunächst habe ich aus (Um .lodmet hylaien des Thiohainstoffes 

 und des Methylthioharnstoffes, in Uebereinstimmung mit den 



J) Ber. d. d. ehem. Ges. 17. S. :{(>'.>. 



