478 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



Angaben von Wheelei und J amie s o n (1. c), bei Einwirkung 

 von alkoholischer Metliylaminlösung 1 -Methykruanidin bezw. 

 1,2-Dimethylguanidin erhalten. Die Jodmethylat e wurden mit 

 dem Amin mehrere Stunden auf Dampfbadtemperatur im zu- 

 geschmolzenen Rohre erhitzt; die Isolierung und Identifizierung 

 der entstandenen Guanidine geschah in Form ihrer Aurate bezw. 

 Platinate. Sodann habe ich aus dem Jodmethylat des Methyl- 

 thioharnstoffes und alkoholischer Dimethylaminlösung das bisher 

 nicht beschriebene 1 , 1,2-Trimethylguanidin dargestellt : 



HX:C<|'^ H3 , HJ + XH(CH 3 ), = HX:C<^ H C ^, HJ -f CH 3 SH. 



Das Jodmethylat des Methylthioharnstoffes wurde bereitet, 

 indem eine konzentrierte absolut-alkoholische Lösung des Methyl- 

 thioharnstoffes mit der berechneten Menge Jodmethyl mehrere 

 Tage lang im verschlossenen Gefäß stehen gelassen wurde. Die 

 etwas gelblich gefärbte, im übrigen aber klare Flüssigkeit wurde 

 dann auf dem Wasserbade stark konzentriert, nach dem Erkalten 

 erstarrte die Lösung krystallinisch. Nach dem Anreiben mit wenig 

 Alkohol und viel Aether resultierte eine schneeweiße Krystallmasse, 

 die abgesaugt und mit Aether ausgewaschen wurde. Der Schmelz- 

 punkt der Krystalle lag bei 135 — 136°. 



Eine Probe dieses Jodmethylates wurde mit einem Ueberschuß 

 von alkoholischer Dimethylaminlösung (33%) 12 Stunden lang 

 im Dampfbad im zugeschmolzenen Rohr erhitzt. Das Reaktions- 

 produkt wurde hierauf stark eingedampft, der Rückstand durch 

 frisch gefälltes Chlorsilber vom Jod befreit und das Filtrat vom 

 Jodsilber nach dem starken Konzentrieren mit Goldchloridlösung 

 versetzt. Das alsbald sich ausscheidende Goldsalz wurde nach 

 zweimaligem L'mkrystallisieren analysiert. 



0,2246 g Substanz (bei 100° getrocknet): 0,1011 g Au. Ge- 

 funden 45,01% Au, berechnet für Triniethylguanidinaurat 44,69% Au. 



Das Salz bildet kurze Nadeln vom F.-P. 153°, schmilzt also 

 nur wenig niedriger als das Aurat des 1,2.3-Trimethylguanidins 

 (156°). Dagegen ist das dem analysierten Goldsalz entsprechende 

 Chloroplatinat im Gegensatz zum Platinat des 1,2,3-Trimethyl- 

 guanidins in Wasser ganz leicht löslich. 



Weiter habe ich das Jodmethylat des symmetrischen Dimethyl- 

 sulfoharnstoffes bereitet. Dieses Additionsprodukt ist in absolutem 

 Alkohol schwer löslich und scheidet sich daher beim Zusammen- 

 bringen einer konzentrierten, absolut-alkoholisches Lösung von 

 symmetrischem Dimethylsulfoharnstoff mit der berechneten Menge 



