488 L. Vanino u. E. Zumbusch: Wismutwasserstoff. 



Als Kathode eines galvanischen Elementes benutzt, verwandelte 

 es sich leicht und schnell in den ihm äußerlich gleichenden Palladium- 

 wasserstoff. Dieser wurde mit einer verdünnten schwefelsauren 

 Wismutlösung in Verbindung gebracht und zur Beschleunigung 

 der Reaktion ein Platinblech in das Kölbchen gelegt und allmählich 

 erwärmt. Da sich außer einer langsamen Gasentwickelung weder 

 im Kölbchen noch in der Vorlage eine Veränderung zeigte, und 

 der Wasserstoff nach Gmelin-Kraut auch erst bei 100° C. 

 leicht entweicht, schien dieser Versuch wenig geeignet. 



Günstige Resultate dagegen waren von folgendem Versuche 

 zu erwarten, der ein Arbeiten mit Palladium Wasserstoff bei be- 

 liebigen Temperaturen gestattete. Es sollte nämlich das als Kathode 

 geladene Palladiumblech als Anode umgeschaltet auf diese Weise 

 bei gewöhnlichen und tiefen Temperaturen sich seines Wasser- 

 stoffes entledigen. Dieser mußte dann bei Anwendung einer 

 schwefelsauren Wismutlösung als Elektrolyten auf seiner Wande- 

 rung zur Kathode mit dem sich dort ebenfalls abscheidenden Wismut 

 zusammentreffen und so lag die Möglichkeit einer Reaktion nahe. 

 Sofort begann auch ein dicker, schwammiger, schwarzer Nieder- 

 schlag sich an der Kathode zu bilden, das Schwefelwasserstoffwasser 

 aber blieb unter dem Einfluß einer gleichmäßigen Wasserstoff- 

 entwickelung vollkommen ungetrübt. Es konnte daher nur noch 

 der Niederschlag auf Wismut Wasserstoff untersucht werden. Dieser 

 erwies sich jedoch, da selbst okkludierter Wasserstoff kaum fest- 

 gestellt werden konnte, als metallisches Wismut. Derselbe Versuch 

 wurde auch bei 0, und — 10 °C. ausgeführt, aber mit dem näm- 

 lichen Resultate. 



Bemerkenswert ist, daß es auch nicht glückte, mit Palladium- 

 wasserstoff auf diese Weise das schon bekannte Cuprohydrid dar- 

 zustellen, obwohl derselbe nach Favre 1 ) aktiven Wasserstoff 

 entbindet. 



Auch unter Benutzung einer Wismutkathode wurde ein 

 weiterer Versuch gemacht, der sich jedoch von dem Ruhlan d'schen 

 dadurch unterschied, daß die Kathode nicht in angesäuertes Wasser, 

 sondern in eine Wismutsulfatlösung tauchte und außerdem von 

 der oxydierenden Wirkung der Anodenflüssigkeit durch eine Ton- 

 zelle vollkommen bewahrt war. Trotzdem schied sich nur metallisches 

 Wismut ab und das nach Schließen der Zelle aufgefangene Gas Mar 

 reiner Wasserstoff. 



Die Untersuchungen sollten nicht zum Abschlüsse gebracht 

 werden ohne vollkommen neutrale Reduktionsmittel unter den 

 ») Favre, Compt. rend. 78, S. 1257. 



