E. Kupp u. Kroll: Calcium hypophosphorosum. 495 



bei einer Stunde Konstanz der Resultate eintritt, die auch bei 

 mehrstündiger Reaktionsdauer erhalten bleibt. 



In einigen weiteren Versuchsreihen wurden die für vari- 

 ierende Hypophosphit mengen gültigen Verhältnisse dahin fest- 

 gestellt, daß bei gleichbleibendem Bromat-Bromidvolum und zwei- 

 bis vierfach verminderter Hypophosphit menge die Resultate gleich 

 günstige bleiben wie oben. Hingegen zeigte sich, daß bei einer 

 Verdoppelung der Hypophosphit menge nur 90 — 93% des be- 

 rechneten Wntes wiedergefunden wurden. Dem Abfall der Brom- 

 konzentration entsprach also ein Rückgang der Oxydations- 

 nesoh windigkeit. Dem konnten Mir durch eine Verlängerung der 

 Reaktionsdauer wie durch eine Erhöhung des Bromat-Bromidvolums 

 entgegenwirken. Pro praxi möchten wir jedoch sowohl den einen 

 wie den anderen Ausweg verwerfen. Ersteren ob des größeren 

 Zeitbedürfnisses, letzteren von wegen der mit der Konzentration 

 stark ansteigenden Dampfspannung des Broms, die leicht zu 

 Halogenverhiaten führt. Es empfiehlt sich das vom Arzneibuch 

 auch für die Phenolbestimmung vorgeschriebene Bromat-Bromid- 

 volum (je 50 com) in keinem Falle zu überschreiten und die zu 

 bestimmende Substanzmenge so zu limitieren, daß nicht mehr als 

 etwa die Hälfte zugeführten Broms oxydativ verbraucht wird. 

 Mit Beachtung dieses Punktes, der ebensowohl für die Titration 

 des Phenols wie die Bestimmung von Nitriten nach R u p p und 

 Lehm a n n 1 ) zutrifft, ergibt sich daher folgende 



Gehaltsbestimmung von Calcium hypophosphorosum. 



1.5 g einer gleichmäßig durchmischten Probe des Präparates 

 weiden zu 500 ccm in Wasser gelöst. 10 ccm dieser Lösung ver- 

 setzt man in einer gut schließenden Glasstöpselflasche von 250 bis 

 300 ccm mit je 50 ccm der volumetrischen Kaliumbroniat- und 

 Bromidlösung (= 30 ccm n / 10 Thiosulfat), spült nötigenfalls mit 

 etwas Wasser nach und säuert zuletzt mit ca. 10 ccm verdünnter 

 Schwefelsäure (Meßzylinder) an, worauf die Flasche sofort ver- 

 schlossen wird. Nach dem Umschwenken läßt man eine Stunde 

 lang an dunklem Orte stehen und lüftet dann für einen Augenblick 

 den Stopfen, um 1 g Jodkahum zuzusetzen. Nachdem man zur 

 Absorption der Bromdämpfe einige Male kräftig durchgeschüttelt 

 hat und noch 1 — 2 Minuten stehen ließ, wird das entbundene Jod 

 (mit oder ohne Zusatz von Stärkelösung als Indikator) durch n / 10 Thio- 

 sulfat titriert. Die Anzahl der verbrauchten Kubikzentimeter 



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