E. Rupp u. Kroll: Calcium hypophosphorosum. 497 



Menge der Titer fast genau zu 25 ccm 30 ccm n / 10 Thiosulfat 

 getroffen. Eäne Normierung hierauf nehmen wir natürlich nicht 

 vor. sondern operieren mit dem ein für allemal ermittelten und 

 Dotierten Werte. 



Die Kontrollanalysen des oben verwendeten Calciumhypo- 

 phosphitpräparates wurden jodometrisch nach Rupp und Finck 

 (1. c.) durchgeführt, indem 2f> ccm der 0,3% igen Lösung mit 50 ccm 

 10 Jodlösunü und 5 ccm verdünnter Schwefelsäure zunächst 

 15 Stunden und hierauf nach behutsamem Uebersättigen mit 

 Xatriumbikarbonat nochmals zwei Stunden lang stehen gelassen 

 wurden. Bei der Rücktitration überschüssigen Jods wurden in 

 allen Fällen 14,7 ccm n / 10 Thiosulfat verbraucht (=.35,3 ccm J / 10 

 für Hypophosphit = 100%), gleichgültig, ob die Rücktitration 

 direkt in der bikarbonathaltigen Lösung oder nach Wiedersäuerung 

 mit verdünnter Schwefelsäure erfolgte. Dieses Umstandes sei 

 Erwähnung getan mit Bezug auf die Anschauung, daß Jodüberschüsse 

 in bikarbonathaltiger Lösung nicht zurücktitrierbar sein sollen. 

 1-'.- ist dies durchaus zutreffend für neutrale Lösungen, da 

 hierin merkbare Jodmengen als Hypojodit gebunden werden, ist 

 hingegen ungültig für kohlensäurehaltige Lösungen. Daß in solchen 

 die Hvpojoditkonzentration einen nennbaren Betrag nicht er- 

 reichen kann, geht aus folgenden Versuchen hervor: Aus einer 

 alkalisehen Jodlösung läßt sich durch Einleiten von Kohlendioxyd 

 das Jod entbinden. Bei der Titration einer bikarbonathaltigen 

 Jodlösung mit Thiosulfat wird nach viertelstündigem Stehen mit 

 kohlensäurehaltigem Wasser alles Jod wiedergefunden. 



Wie bei der Unterphosphorigsäure, so werden auch bei der 

 jodoxydimetrischen Bestimmung des Phosphors, der Phosphorig- 

 säure und Unterphosphorsäure durch die sauren bezw. saureren 

 ( )xydationsprodukte und den gebildeten Jodwasserstoff reichliche 

 Mengen von Wasserstoff ionen bezw. von Kohlensäure in Lösung 

 gesandt. Nichtsdestoweniger läßt sich aber jegliches von Sicherheits 

 und Prinz ipes wegen auftauchende Bedenken einfach dadurch 

 hinwegräumen; daß man die bikarbonathaltigen Oxydationsgemische 

 vor der Rüektitration mit Thiosulfat schwefelsauer macht. Dieser 

 vor geraumer Zeit von uns gemachte Vorschlag 1 ) erscheint uns 

 einfacher als die von A. S i e v e r t s 2 ) befürwortete Rücktitration 

 mit " 1(1 Arsenigsäure. 



J ) Berl. Ber. 1905; 38. 1903. 



2 ) Zeitschr. f. anorg. Chem. 64, 29. 



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