502 J. Gadamer: Corydalisalkaloide. 



Acetylvanillin nitriert, so tritt die Nitrogruppe in Orthostellung 

 zur Aldehydgruppe und vieinal zur Methyläthergruppe. Vanillin- 

 methyläther hingegen nimmt die Nitrogruppe zwar auch in der 

 Orthostellung zur Aldehydgruppe, aber symmetrisch zu den Methyl- 

 äthergruppen auf. entsprechend den Formeln XI und XII. 



XI. 



Es ist einleuchtend, daß die Substitution der Formel XI 

 der Ringschlußbildung nach Formel III und die der Formel XII 

 der Ringschlußbildung nach Formel IV entspricht. Diese Gegen- 

 überstellung gewinnt noch an Interesse, wenn man sich der 

 Laudanosin- resp. Papaverinsynthese von P i c t e t mit Hilfe 

 von Vanillin erinnert. 



Man darf also wohl sagen, daß den vorstehenden Erwägungen 

 eine gewisse Wahrscheinlichkeit nicht abgesprochen werden kann. 

 Der Phenanthrenkern bildet sich aus einem Benzylisochinolin- 

 derivat; der Ort der Substitution ist abhängig von der Natur der 

 im Benzylkern vorhandenen Substituenten und zwar genau nach 

 der gleichen Gesetzmäßigkeit wie bei Vanillinderivaten, wobei 

 die veresterte Gruppe der freien Phenolgruppe gleich wirkend ist. 



Die Alkaloide des Opiums sind, soweit sie erforscht sind, 

 teils Derivate des Benzylisochinolins selbst, teils Phenanthren- 

 abkömmlinge. Letztere sollten nach meiner Hypothese später als 

 erstere in der Pflanze entstehen. Die wichtigen Untersuchungen 

 von Kerbosc h 1 ) stimmen mit dieser Forderung in der Haupt- 

 sache überein, insofern als erst nur Xarkotin und dann, in folgender 

 Reihenfolge entstehend, Kodein, Morphin, Papaverin, Thebain 

 nachgewiesen werden können. Papaverin sollte aber v o r Kodein 

 und Morphin auftreten. Ebenso sollte nach der P i c t e t'schen 

 Theorie Morphin v o r Kodein entstehen. Ich halte es daher für 

 möglich, daß die von K e r b o s c h angewendeten Nachweisungs- 

 methoden trotz ihrer enormen Empfindlichkeit für den vorliegenden 

 Zweck doch noch nicht scharf genug sind. 



!) DjVs.-s Archiv 248, Ö30 (1910). 



