J. padaraer: t orydalisalkaloide. ~><>~> 



H 2 



XIII. / H 



CH-N. ^^^O. 



)CH 2 



H 2 



Das Beweismaterial t'üi diese Annahme ist in der nachstehenden 

 Arbeit über Bulbocapnin niedergelegt. Da die phylogenetischen 

 Momente zwar große Wahrscheinlichkeit für sich haben, aber nicht 

 unbedingt beweiskräftig sind, habe ich die Synthese eines 3.4-Di- 

 methoxy-ö.6-dioxymethylenphenanthrens in die Wiege geleitet. 



Die trefflichen Erfolge, welche beim Bulbocapnin erzielt 

 wurden, verschlechterten zunächst wenigstens scheinbar die Aus- 

 sichten für die Erforschung des Corytuberins und Corydins. Zwar 



trat das CY*ytuberin mit der Formel C 17 H ]5 X~ . ^„ 32 zum Bulbo- 



j OCH : , 

 ■ a])nin mit der Formel Ci 7 H 13 X T f - ) >CH 2 in nähere Beziehung: 



'OH 



dafür aber rückte das Corydin mit der Formel C lg H 13 X , „„ 



vom Bulbocapnin abseits. Aus diesem Grunde wurde zunächst das 

 Corytuberin, für das eine neue, sehr bequeme Gewinnung* weis;- 

 gefunden wurde, in den Kreis der Untersuchung eingezogen, ein 

 sehr glücklicher Griff, wie sich bald herausstellen sollte. Die 

 empirische Formel des Corytuberins war der Revision bedürftig. 

 Es ist bekannt, wie schwer durch die Analyse festgestellt werden 

 kann, ob eine so hochmolekulare Verbindung zwei Wasserstoff - 

 atome mehr oder weniger enthält. Es Mar daher mit der Möglich- 

 keit zu rechnen, daß Corytuberin nicht die Formel C 19 H.,,,X\) 4 

 sondern C 19 H 21 X0 4 besäße. War dies der Fall, so trat Corytuberm 

 zu Bulbocapnin und Apomorphin in nächste Beziehung. Analysen, 

 mit besonders sorgfältig gereinigtem und getrocknetem Corytuberin 

 ausgeführt, ließen dann auch sehr bald erkennen, daß zweifellos die 

 letztere Formel den Vorrang verdient. Beim Erhitzen mit Benzoyl- 

 chlorid lieferte das Corytuberin ganz analog dem Apomorphin 

 an Stelle des erwarteten Dibenzoylcorytuberins ein inaktives, nicht 

 mehr basisches Tribenzoylcorytuberin. Damit war der Weg für die 

 weitere Untersuchung vorgezeichnet : H o f m a n n 'scher Abbau 



