506 J. Gadamer: Corydalisalkaloide. 



nach .Schützung der Benzolkerne durch vollkommene Verätherung 

 der Phenolhydroxylgruj)pen. 



Diese letztere machte jedoch unerwartete Schwierigkeiten. 

 Erst bei Anwendung von Diazomethan gelang es, zunächst eine 

 Phenolhydroxylgruppe zu methylieren. Entsprechend der Existenz 

 zweier Hydroxylgruppen entstanden zAvei verschiedene Corytuberin- 

 monomethyläther, von denen sich der eine als identisch mit dem 

 O o r y d i n erwies, während der zweite, der in seinen Eigenschaften 

 noch mehr an das Bulbocapnin erinnerte als das Corydin, als I s o - 

 corydin. das bisher in Corydalis cava noch nicht aufgefunden 

 worden ist, bezeichnet werden soll. Die Bildung des Corydins aus 

 dem Corytuberin zeigte die Notwendigkeit, die empirische Formel 

 des Corydins zu revidieren. 



Wie bereits erwähnt, ist die Formel C 21 H 23 N0 4 von Ziegen - 

 bein und mir seinerzeit 1 ) für das Corydin angenommen worden, 

 Aveil das Corydin bei den vermuteten Beziehungen zum Bulbo- 

 capnin unbedingt 21 Kohlenstoffatome enthalten mußte. Nach- 

 dem die rationelle Formel des Bulbocapnins eine Abänderung er- 

 fahren hat, fällt dieser Zwang weg und es führen, wie wir in der 

 Monographie des Corydins sehen werden, sowohl die älteren Analysen 

 in ihrer Mehrzahl wie auch neuerdings ausgeführte, zur Formel 

 C 20 H 23 N0 4 . 



Die vollkommene Methylierung des Corytuberins gelang, wie 

 beim Corytuberin einzusehen ist, mit Hilfe eines Kunstgriffs, und 

 der H o f m a n nsche Abbau verlief dann völlig glatt und führte 

 zu Derivaten, wie sie vollkommen analog von Pschorr (1. c.) 

 aus Apomorphin erhalten worden sind; insonderheit glückte auch 

 die Isolierung des 8-Aethylphenanthrens als Abbauprodukt sowohl 

 des Bulbocapnins als auch des Corytuberins und damit des Corydins. 

 Damit war unzweifelhaft bewiesen, daß in den Alkaloiden der 

 Corytuberingruppe Phenanthrenderivate vorliegen. Es blieb nur 

 noch übrig, die Stellung der Phenolhydroxylgruppen resp. ihrer 

 Aetherderi vate festzustellen . 



Wie aus dem Artikel „Die Alkaloide der Bulbo- 

 capnin g r u p p e'" ersichtlich ist, kommen aus phylogenetischen 

 Erwägungen für die genannte Alkaloidgruppe zwei vom Apo- 

 laudanosin ableitbare Phenanthrenderivate als Muttersubstanzen 

 in Frage. Wie einer der folgenden Aufsätze „Synthese des 

 Glaucins etc." lehrt, leitet sich das G 1 a u c i n von der Formel IV 

 durch Methylierung der vier Phenolhydroxylgruppen ab. Durch 



!) Dieses Archiv 240, 94 ff. (1902). 



