J. Gadamer: Corydalisalkaloide 



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völlige Methylierung von Sauerstoff erhält man aus (Jorytuberin 

 einen Dimethyläther, der mit dem Glaucin isomer ist. Er kann 

 sich also wohl nur von Forme] III herleitest. Dem Corytuberin- 

 dimethyläther kann daher nur die Formel XIV zukommen. 



XIV. yS. 



<H 3 X^^ 

 H, 



II 



XVI. " H 



Ho 



0< H ; 

 -OCH, 



-OCH, 

 J0CH 3 



-OH 

 ^OCH, 



OCH3 

 -OCH, 



XV. 



CH 8 N,' 

 Ho 



H 5 



H 



H, 



H 2 ^^ 

 XVi.1. y H 



CH 3 N|^^ 

 Ho 



-OH 

 X)H 



OCH,, 



iocü'a 



-OCH 3 

 .OH 



-OCH 3 

 .OCH x 



Es muß nun noch untersucht werden, für welche der Methoxyl- 

 gfupperi Hydroxylgruppen eingeführt werden müssen, damit wir 

 zu den Formeln des Corytuberins. Corydins und Isocorydins selbst 

 gelängen. Aus den in der S. Mitteilung über Corydalisalkaloide 

 angeführten phylogenetischen Gesichtspunkten und Substitutions- 

 regelmäßigkeiten sind wir zu der Annahme gezwungen, daß bei dem 

 < lorydln die einzige vorhandene Hydroxylgruppe im Benzolkern I 

 der Formel XIV 7 gesucht werden muß. Denn stände sie im Kern II. 

 so m ürden die beiden Methoxyle des Kerns I nicht in der 3 . 4-Stellung 

 sondern in der 2.3-Stellunw zu erwarten sein. Damit ist aber zu- 

 gleich gesichert, daß diese Hydroxylgruppe auch beim Corytuberin 

 im Kern I vorhanden ist. Aber auch die zweite Hydroxylgruppe 

 des Corytuberins muß in Kern I angenommen werden und zwar 

 aus folgenden Gründen: 



1. Stände die zweite Methoxylgruppe im Benzolring II, so 

 könnte Corytuberin gegen Oxydationsmittel keine geringere Be- 

 ständigkeit besitzen als Bulbocapnin. Corydin und Isocorydin. 

 Tatsächlich aber wird Corytuberin schon durch den Luftsauerstoff 

 sehr energisch angegriffen, namentlich in alkalischer Lösung, als 

 welche schon die wässerige Lösung der freien Base aufgefaßt werden 

 muß. Eine solche nimmt binnen kurzem intensiv dunkelgraue 



