J. Gadamer: Coiydatisalkaloide 508 



diese zweite Phenolgruppe an Kern I stehen. Dem Corytubwan 

 muß ilso die Formel XV zukommen. Nach diestpa Schluß wäre 

 nun eigentlich zu erwarten, daß auch Corytuberin ><ll»t die 

 Pellagri'sche Reaktion gibt. Dies ist jedoch nicht der Fall; 

 vielmehr erscheint beim Corytubejin bei der Behandhing nach 



Pellagri die wässerige Schicht rütlichbraun, die ätherische 

 gelblich (Jod?). Nebenbei entsteht ein brauner Niederschlag, der 

 sich in Alkohol löst. Auch das Corydin L'ibt die PeHagri'sohe 

 Itcaktion nur unvollkommen: Die wässerige Schicht ist olivgrün, 

 die ätherische grünlichbraun] Daraus erscheint mir der Schluß 

 zulässig, daß Bulbocapnin und Isocorydin diejenige Phenolgruppe 

 des Apomorphins enthalten, welche für das Zustandekommen der 

 Pe 11 a g ri'schen Reaktion erforderlich ist. nicht hingegen das 

 Corydin und das ( An vtuberin. Für letzteres ist diese Annahme 

 auf den ersten Blick schwer verständlich. Wir werden aber in der 

 Monographie des Corytuberins sehen, daß diese Base ein inneres 

 Salz bildet, eine Art Phenolbetain. Für die Salzbildung muß daher 

 diejenige Phenolgruppe verbraucht sein, welche im Bulbocapnin 

 und Isocorydin intakt ist. Im Apomorphin ist diese Phenolgruppe 

 nicht verbraucht, da es eine erheblich schwächere Ba>c als Cory- 

 tuberin ist und deswegen nicht zur Betainbildung befähigt ist, eine 

 Fähigkeit, die ja im allgemeinen nur qiiartären Basen in aus- 

 gesprochener Weise eigentümlich ist. Corytuberin hat stärker 

 basische Eigenschaften als Apomorphin. weil der elektronegative 

 Charakter des Benzolkerns II durch die beiden Methoxylgruppen 

 abgeschwächt ist. 



4. Im Isocorydin muß die Penolgruppe in Kern I außerdem 

 noch angenommen werden, weil es in seinem Verhalten völlig dem 

 Bulbocapnin entspricht. Bei letzterem ist aber aus phylogenetischen 

 Rüek>ichten em Phenolhydroxyl in Kern II ausgeschlossen, da dort 

 nach Analogie des Hydrastins, Narkotins, Xarceins und Berberins 

 die Dioxymethjdengruppe angenommen werden muß. 



Ist somit für das Corytuberin die Formel XV bewiesen, so- 

 weit dies ohne Synthese möglich ist. so bleibt für Bulbocapnin. 

 Isocorydin und Corydin noch festzustellen, ob die Hydroxylgruppe 

 .-ich in 3- oder 4-Stellung befindet. Aus dem Verhalten gegen 

 alkoholische Jodlösung, welche in Bulbocapnin und Isocorydin 

 den Benzolkern I angreift unter Bildung tief dunkelgrüner (ver- 

 gleiche Pellagri'sche Reaktion), vermutlich chinhydronartiger 

 Verbindungen, hingegen im Corydin diesen Kern intakt läßt, dafür 

 aber den hydrierten Pyridinkern oxydiert, schließe ich, daß beim 

 Bulbocapnin und Isocorydin die Parastellunu zum Phenolhydroxyl 



