J. 'ladamer o. F. Kuutze. Bulht.uapnin. 603 



Das zweite in der Siedehitze gewonnen»- Tnb<nz<>ylapomorphin 

 ist optisch inaktiv. Apomorphin wird bei der ^exseifiuig nicht 

 zurückgewonnen. Gegen .Jodmethyl isl ea uin-mpfindlich. Die 

 Anlagerung des dritten Sänrerestefl kann, <U Ilydroxyle nicht 

 mehr vorhanden, nur in der Weise toi >\>\i gegangen sein, daß 

 unter Aufspaltung des stickstoffhaltigen Ringes Benzoyl an den 

 Stirk-toff herangetreten ist: 



=^\0((' s H 5 CO) 



J^ JO(CÄCO) 



H H 



CH a 



War diese Annahme rJohiig, so mußte bei der Oxydation ein 

 o-Ghinon entstehen. Tatsächlich konnte Pschorr 1 ) dieses dar- 

 >t^llen. als er die Tribenznylverbindunt: mit Chromsäureanhydrid 

 in Eisessig als Losungsmittel oxydierte. Die Orthostellung der 

 beiden CO- Gruppen bewies er durch Kondensation des Chinons 

 mit o-Diamidobenzol zum Azin. 



Den weiteren Beweis für seine Annahme erbrachte Pschorr 

 durch erschöpfende Methylierung des Apomorphins nach Hof- 

 m a n n 2 ). Anfangs ging er dabei von dem Apomorphindimethyl- 

 äther aus. Diesen gewann er durch Behandlung des Apomorphin- 

 «■hlorhydrats mit Diazomethan in amylalkoholischer Lösung. 

 Dui'ch Kochen des Jodmcthylats mit Natronlauge erhielt er den 

 Apomorphimethindimethyläther (I). Später ging er direkt vom 

 Apomorphin aus 3 ), indem er dieses in wässerig-alkalischer Lösung 

 mit Dimethylsulfat vollständig methylierte und das Reaktions- 

 produkt, ohne es zu isolieren, sofort mit Natronlauge verkochte. 

 Der weitere Abbau über das Jodmethylat der neugebildeten tertiären 

 Base führte zur Spaltung in Trimethylamin und ein stickstoff- 

 freies ungesättigtes Phenanthrenderivat. ein Dimethoxyvinyl- 

 phenanthren (EL), au> welchem durch Oxydation mit Kalium- 

 permanganat eine Dimethoxyphenanthrenkarbonsäure (III) hervor- 

 ein L r . 



Ber. 4<>. 1996 [I9Ö7 . 

 - Ber. 35, 4390 - 190S 

 3 ) Ber. 39, 3124 



