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Stellung von Phenanthrenderivaten dargestellt, das um' das 3, 4.-, 

 8-Trimethoxyphenanthren sein kann. 



Als Ausgangsprodukte wählte er <las Vanillin und die 

 o-Methoxyphenykssigsäure: 



OH 



HOOC.H>0 



OHO 



^OCH 3 H 3 CO^^ 



Vanillin. o-Methoxyphenylessigsäure. 



Die Hydroxylgruppe des Vanillins wurde mit Essigsäure 1 ) 

 verestert, das Acetylvanillin mit rauehender Salpetersäure be- 

 handelt und so das (v) o-Nitroacetvanillin erhalten. Aus diesem 

 wurde durch Verseifen das Acetyl abgespalten und die nunmehr 

 wieder freie Hydroxylgruppe mit Dimethylsulfat in alkalischer 

 Lösung 2 ) veräthert. 



Um den (v) o-Nitrovanillinmethyläther zu bekommen, ist 

 es nicht angängig das Vanillin direkt zu methylieren und in das 

 Methylierungsprodukt die Nitrogruppe einzuführen. In diesem 

 Falle entsteht der s-Nitrovanillinmethyläther. 



Der (v) o-Nitrovanillinmethyläther wurde nun mit o-methoxy- 

 plienylessigsaurem Natrium kondensiert 3 ), die u-o-Methoxyphenyl- 

 2-nitro-3,4-Dimethoxyzimmtsäure zur entsprechenden Amido- 

 verbindung reduziert, diese in die Diazo Verbindung übergeführt 

 und durch Zerstören der letzteren Ringschluß zur 3, 4, 8-Tri- 

 methoxyphenanthren- 9-karbonsäure herbeigeführt. Es blieb nun 

 nur noch übrig, die Carboxylgruppe abzuspalten. Es gelang dies 

 leicht durch Schmelzen der Säure im Vakuum. Der Prozeß wird 

 durch folgende Gleichungen illustriert: 



OCH, 



HC 



O 11 



OCH, 



NO, 



(v)-o-Nitrovanillinmethyläther. 



HOOC.H 2 C^^^ 



1 

 HaCOc^^ 



o-Methoxyphenylessigsäure. 



OCH 3 



HOOC.C 1 ^^^ 



I I 



H 3 CoL^^j 



a-o-Methoxyphenyl-2-nitro-3,4- 

 Dimethoxyzimmtsäure. 



*) Ber. 32, 3405 (1899). 



2 ) Ber 39, 3108 (1906). 



3 ) Ber. 40, 2001 (1907). 



