.1. Gtadi >r u. F. K nutze: Bulbocapnin. 61.'! 



Bei der Reduktion der Dehydroverbindung erhielt ich auoh, 

 neben der Base vom Schmelzpunkt 134 135°, wieder die von 

 Gadamer 1 ) bereits aufgefundene bei 168 — 159° schmelzende 

 Base, das tsMesooorydaMn. Als ich die von mir angewandte Arbeits- 

 tnethode zur Reduktion mit denen anderer Autoren verglich, fiel 

 es mir auf, (lal.i diese Base stets bei Langsamer Reduktion bei Gegen-! 

 wart von Alkohol gebildet wurde. Ich habe mm eine Reihe von 

 Versuohen angestellt, die meine Vermutung bestätigten. Uni die 

 bei 158 — 159° schmelzende Base in größerer Menge zu gewinnen, 

 ist es nötig, bei niedriger Temperatur in alkoholischer Lösung die 

 Reduktion der Dehydroverbindung vorzunehmen. Die Reduktion 

 geschah durch Zinkstaub und Schwefelsäure. 



Die Gesamtausbeute an Alkaloiden betrug, übereinstimmend 

 mit den G a d a m e r'schen Ergebnissen, 5% ohne Corytuberin. 

 Die ersten Kristallisationen bestanden aus fast reinem Bulbo- 

 capnin, denn aus 140 g Basengemisch erhielt ich z. B. 122 g 

 reines Bulbocapnin und 5,5 g Oorycavin. 



Bulboeapninmethyläther : C> H 21 NO 4 . 

 a) M e t h y 1 i e r u n g mit 1) i m e t h y 1 s u 1 f a t : 



Bei den Methylierungen ging ich zunächst noch von der An- 

 schauung aus, daß Bulbocapnin drei Phenolhydroxylgruppen ent- 

 hielte, und wählte dementsprechend die Mengenverhältnisse an 

 Natrium und Dimethylsulfat. Das Reaktionsprodukt stellte einen 

 Körper dar, der nicht mehr Phenolcharakter trug. Die Elementar- 

 analyse und die Methoxylbestimmung ließen erkennen, daß nur 

 ein Hydroxyl veräthert war. Die Ausbeute betrug ca. 25 — 30% 

 der Theorie. Versuche, die zur Erhöhung der Ausbeute unter- 

 nommen wurden, hatten keinen Erfolg. Ich fügte z. B. in einem 

 Falle eine größere Menge Natrium und Dimethylsulfat hinzu als 

 berechnet war. in einem anderen gab ich nach einstündigem Stehen 

 mit den berechneten Mengen noch einmal die gleiche Menge hinzu. 

 Ebensowenig führten Dauer der Einwirkung und Konzentrations- 

 änderung eine bessere Ausbeute herbei. Die Ausführung der Ver- 

 suche gestaltete sich daher in folgender Weise: 



0,71 g metallisches Natrium wurden zu 70 g Methylalkohol 

 hinzugegeben und in der so erhaltenen Lauge 10 g Bulbocapnin 

 aufgelöst. Der Lösung wurden 3,9 g Dimethylsulfat zugefügt, 

 wobei die grünliche Farbe der Lösung unter geringer Erwärmung 



!) Dieses Archiv 240, 37 (1902). 



