614 .1. (Jadainer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 



rascli in Braunrot überging. Nach einstündigem Stehen wurde 

 zur Zerstörung des Dimethylsulfats eine Stunde am Rückfluß- 

 kühler gekocht, nach dem Erkalten mit einer berechneten Menge 

 "/j Salzsäure schwach angesäuert und, nach Zugabe von Wasser, 

 auf dem Wasserbade zur Verjagung des Methylalkohols eingedampft. 

 Der zurückbleibende braune Sirup wurde mit Wasser aufgenommen, 

 mit Natronlauge alkalisch gemacht und mit Aether ausgeschüttelt. 

 Die rötliche, mit Natriumsulfat getrocknete, ätherische Lösung 

 hinterließ beim Verdunsten wohlausgebildete rötliche Krystalle 

 vom Schmelzpunkt 129 — 130°. Die Krystalle wurden auf dem 

 Wege über das Sulfat gereinigt, da dieses durch mehrmaliges Um- 

 krystallisieren leicht farblos zu erhalten ist. Durch Zerlegung der 

 farblosen Krystalle wurde die Base ebenfalls in farblosen, nunmehr 

 bei 130 — 131° schmelzenden Krystallen erhalten. 



Zu der ausgeschüttelten, stark alkalischen Flüssigkeit wurde, 

 zur Gewinnung unveränderter Phenolbase Chlorammonium zu- 

 gegeben, bis kein Niederschlag mehr entstand und dann mit Chloro- 

 form ausgeschüttelt. Der nach dem Verdunsten des Chloroforms 

 verbleibende Rückstand wurde aus Alkohol umkrystallisiert . Die 

 grau gefärbten Krystalle bestanden aus unverändertem Bulbo- 

 capnin vom Schmelzpunkt 199 — 200°. Zurückgewonnen wurden 

 ca. 2,5 g. 



Die von Bulbocapnin und dem Methyläther befreite Lösung 

 wurde zur Gewinnung der quartären Basen schwach angesäuert, 

 zur Trockne verdampft und im Soxhlet mit absolutem Alkohol 

 extrahiert. Der Alkohol, welcher noch viel Chlorammonium ent- 

 hielt, Avurde verdunstet, der Rückstand unter schwachem Er- 

 wärmen mit absolutem Alkohol digeriert und das Gelöste ab- 

 filtriert. Der nach dem Verdunsten verbleibende Sirup wurde in 

 Wasser gelöst und, da eine Reinigung über das Gold- oder Queck- 

 silbersalz nicht zu erzielen war, mit Natronlauge zur Gewinnung 

 der Methinbase gekocht. 



b) M e t h y 1 i e r u n g mit Diazomethan: 

 Das dazu nötige Diazomethan stellte ich mir anfangs selbst 

 nach der von P e c h m a n n'schen 1 ) Vorschrift her, später aus 

 von Schuchardt in Görlitz bezogenem Nitrosomethylurethan. 



1. Das zu methylierende Bulbocapnin wurde fein zerrieben 

 in der dreißigfachen Menge Aether suspendiert: zur Erhöhung 

 der Löshchkeit des entstehenden Methyläthers wurden noch ca. 10% 

 Methylalkohol zugesetzt. Nach Zugabe der ätherischen Diazo- 



*) Ber. 28, 1642 (1895). 



