J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 618 



tnethanlösung läßt man anter häufigem Umschütteln solange 

 stehen, bis alles gelöst ist. Die Hauptmenge des Aethers wird ab- 

 destilliert, eine berechnete Menge "j\ Salzsäure zugefügt und in 

 einer Schale zur Verjagung der Letzten Mengen Alkohol und Aether 

 erwärmt, dann mit Wasser aufgenommen und nach Zusatz von 

 Natronlauge mit Aether ausgeschüttelt. Die Ausbeute war in diesem 

 Falle, da ich ca. fünfmal soviel Diazomethan angewandt hatte, als 

 benennet war, quantitativ. 



2. .Sehr bequem gestaltet sich auch die Darstellung in folgender 

 Weise : 



5 g Bulbocapnin werden mit 15 g Methylalkohol übergössen, 

 2.1 g Nitrosomethylurethan zugegeben und dazu allmählich eine 

 Auflösung von 0.75 g KOH in 12 g Methylalkohol. Man läßt unter 

 häufigem Umschütteln stehen, bis alles in Lösung gegangen ist 

 (ca. 6 Stunden), säuert dann mit Salzsäure an, verdampft den 

 Alkohol, nimmt mit Wasser auf und schüttelt nach Zusatz von 

 Natronlauge mit Aether aus. Die Ausbeute beträgt hierbei nur 

 50% der Theorie; man hat aber den großen Vorteil, daß man die 

 Darstellung des giftigen Diazomethans umgehen kann. Aus der aus- 

 geschüttelten wässerigen Lösung kann das Bulbocapnin durch Zusatz 

 von Chlorammonium und Ausschütteln mit Chloroform zurückge- 

 wonnen werden. Nebenprodukte entstehen bei der Methylierung nicht. 



Der auf die eine oder andere Weise gewonnene Methyläther 

 besitzt rein den Schmelzpunkt 130 — 131° und krystallisiert in gut 

 ausgebildeten, stark lichtbrechenden Kry stallen 1 ). Herr Geheinirat 

 Prof. Dr. C. H i n t z e, Direktor des nüneralogischen Instituts, 

 hatte die große Liebenswürdigkeit, Herrn Dr. K. B 1 a ß die Unter- 

 suchung der Krystalle zu übertragen, und ich möchte an dieser 

 Stelle hierfür meinen verbindlichsten Dank abstatten. Die Unter- 

 suchungen von Herrn Dr. Blaß 2 ) ergaben folgendes: 



,. Kry st allform: Tetragonal hemiedrisch. 

 Achsen Verhältnis : a : c = 1 : 1,0554 

 Beobachtete Formen: o{lll), c(OOl). 



Winkeltabelle: Berechnet: Gemessen: 



0:0 = (111) : (lll) = — 71° 57' 



: = (111) : (llT) = 67° 40' 67° 40' 



*) An m. In ihrem Aeußeren, m der Löslichkeit in Aether und 

 im Schmelzpunkt gleichen diese Kristalle fast dem Corydin, für welches 

 ich früher denselben Schmelzpunkt gefunden hatte. Wie die Mono- 

 graphie über Corydin zeigen wird, schmilzt jedoch völlig reines Corydin 

 bei 149° C. J. G a d a mer. 



*) Zeitschr. f. Kr. u. Mineral. 48, 28 ff. (1910). 



