.1. Gadamer u. P. Kuntze; BulboOapnin iil7 



o.40ir> g Sul.stcn/. wrluriMi bei r>i>- 60° 0,0044 g ILO. 

 CHiiiKlni: Berecfanel für ((*, u H ai N0 4 )... II.S< >, | 7IU>. 



H 2 () - 14,0% 14,0% 



0,3962 g getrocknete» Salz gaben 0)1162 g BuS0 4 . 

 Gefunden: Berechnet für ((!.. l ,H.,,N0 4 ) 2 .H 2 S< )., I -7 ILO: 



II, SO, -.= 12,3% 12,6% 



Chlorid und Nitrat des Methyläthers waren nicht krystallisiert 

 zu erhalten. 



DehydrobulbocapninmethylätheEJodid : C 20 H 18 NO 4 . J. 



Z i e g e n b e i n (1. c.) hatte früher bereits Versuche unter- 

 nommen, das Bulboeapnin in alkoholischer Lösung mit Jod zu 

 oxydieren; er war aber dabei zu keinen greifbaren Resultaten 

 gekommen. Auch später mit Gadamer zusammen aufgenommene 

 Versuche führten nicht zum Ziel, es entstanden kohleartige Massen, 

 die Lösung färbte sich intensiv dunkelgrün. Ich stellte ebenfalls 

 noch eine Reihe von Versuchen an mit demselben Mißerfolge. Zwar 

 schien ein gelber Körper in geringer Menge zu entstehen, aber er 

 war nicht faßbar. 



Dagegen Mar die Oxydation des Methyläthers von Erfolg be- 

 gleitet und ich konnte einen gelben, im Aussehen an Berbeiin er- 

 innernden Körper isolieren. 



Zur Ermittelung der quantitativen Verhältnisse benutzte ich 

 die von E. Schmidt 1 ) angegebene Methode: 



0,2242 g Methyläther wurden in 10 ccm Alkohol (96%) ge- 

 löst, mit 20 ccm titrierter alkoholischer Jodlösung (= 65,85 ccm 

 n /io J) versetzt und in einer Druckflasche eine Stunde im siedenden 

 Wasserbade erwärmt. Nach Beendigung der Einwirkung sah die 

 Flüssigkeit, in der gelbliehe Krystalle suspendiert waren, rotbraun 

 aus. Sie wurde nach dem Erkalten mit Natriumbikarbonat schwach 

 alkalisch gemacht und nach Zugabe von 65,85 ccm n / 10 Natrium- 

 thiosulfatlösung auf dem Wasserbade erwärmt, bis die Lösung nur 

 noch schwach bräunlich gefärbt war. Die Flüssigkeit wurde dann 

 auf 500 ccm aufgefüllt; 250 ccm wurden abfiltriert und der Ueber- 

 schuß an Thiosulfat mit n / 10 Jodlösung zurücktitriert. Hierzu 

 wurden, auf 500 ccm berechnet, verbraucht : 



29,23 ccm n / 10 J = 0,3711 g Jod. 



Unter Zugrundelegung der Gleichung: 



C 20 H 21 NO 4 +''4J = C 20 H 18 NO 4 . J + 3 HJ 

 berechnen sieh 0.3357 g Jod. 



') Aren. d. Pharm. 232, 144 (1894). 



