018 J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 



Bei der Darstellung größerer Mengen der Dehydroverbindung 

 wich ich von der üblichen Vorschrift etwas ab; ich erhitzte nicht 

 unter Druck, sondern im offenen langhalsigen Kolben und benutzte 

 als Lösungsmittel 50% igen Alkohol. Die Darstellung gestaltete 

 sich folgendermaßen : 



Je lg Bulbocapninmethyläther werden in 30 g Alkohol 

 (von 96%) heiß gelöst und mit 30 g Wasser versetzt. Man erhitzt 

 nun zum Sieden und läßt unter Umschwenken im Laufe einer 

 Viertelstunde eine Auflösung von 1,5 g Jod (= 4 Atomen) in 15 g 

 Alkohol (96%) zufließen. Anfangs entsteht eine braune Lösung, 

 die rasch in Gelb übergeht. Nachdem ungefähr ein Drittel der Jod- 

 lösung eingetragen ist, beginnt die Abscheidung eines gelben, 

 kristallisierten Körpers. Der Uebergang von Rotbraun in Gelb 

 verlangsamt sich immer mehr, bis schließlich die braune Farbe 

 bestehen bleibt; auch die Krystalle nehmen allmählich eine rot- 

 braune Farbe (Perjodidbildung) an. Nachdem alles Jod eingetragen 

 ist, erhält man die Flüssigkeit unter Umschwenken noch eine Viertel- 

 stunde im Sieden und leitet zur Zerstörung der Perjodide Schwefel- 

 dioxyd ein. Die rotbraune Farbe der Lösung geht dabei in Gelb über, 

 eb'-nso färben sich die Krystalle heller und lösen sich allmählich auf. 

 Sobald dieser Punkt erreicht ist, kühlt man rasch ab. Die Dehydro- 

 verbindung krystallisiert in gelben Krystallen aus. Nach zwei- 

 stündigem Stehen sammelt man und dampft die Mutterlauge event. 

 unter Zugabe von etwas schwefliger Säure ein. Es ist notwendig, 

 die Lösung rasch zu verarbeiten, da sonst leicht wieder Perjodid- 

 bildung eintritt. Die Krystalle werden noch einmal aus 50%igem 

 Alkohol umkrystallisiert. Sie sind schwer in kaltem und heißem 

 Wasser, kaltem Alkohol von 96 und 50%, leichter in heißem 50%igem 

 Alkohol löslich. Schmelzpunkt 228°. Die Ausbeute beträgt 90% 

 der Theorie. 



Zur Untersuchung auf optische Aktivität wurden 0,2 g in 

 10 cem Wasser suspendiert und heiß mit Silbersulfat digeriert. 

 Die filtrierte Lösung, welche nunmehr das leichter lösliche Sulfat 

 der Dehydroverbindung enthielt, war, im 1 dcm-Rohr beobachtet, 

 optisch inaktiv. 



(fOldsalz des Dehydrobulbocapninmethylätherjodids: C 20 H 18 NO 4 . AuCl 4 . 



Das Jodid wurde in Alkohol gelöst, mit Salzsäure angesäuert 

 und durch Digerieren mit Chlorsilber im Wasserbade in das Chlorid 

 übergeführt. Der filtrierten heißen Lösung winde Goldchloridlösung 

 im Ueberschuß zugesetzt und erkalten gelassen. Das Goldsalz schied 

 sich in feinen, zimmtbraunen Nädelchen ab. 



