020 J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 



Spaltung des r-Bulbocapninmethyläthers. 



War keine weitgehende Veränderung im Molekül des optisch- 

 aktiven Methyläthers bei der Oxydation mit Jod und folgender 

 Reduktion eingetreten, so mußte es möglich sein, den als r-Bulbo- 

 capninmethyläther bezeichneten Körper in seine optischen Anti- 

 poden zu spalten. 



Der erste mit bromkampfersulfosaurem Ammonium an- 

 gestellte Versuch mißlang. Das Salz schied sich als öliger Körper 

 beim Erkalten der wässerigen Lösung aus. Die Versuche damit 

 wurden nicht weitergeführt, da die Spaltung mit Hilfe der Bi- 

 tartrate ausgezeichnete Resultate zu liefern versprach. 



0,5 g fein zerriebener r-Methyläther wurden mit 20 ccm Wasser 

 übergössen und 0,23 g d- Weinsäure zugegeben. Auf dem Wasser- 

 bade wurde nunmehr bis zur Lösung erwärmt und dann bis auf 

 ungefähr 2 ccm eingedampft. Die Bitartratlösung blieb 24 Stunden 

 im Exsikkator stehen. Nach dieser Zeit war alles zu einer festen 

 Krystallmasse erstarrt. Diese wurde herausgenommen, zerrieben, 

 mit 20 ccm Wasser übergössen und auf dem Wasserbade erwärmt. 

 Hierbei ging nur ein Teil in Lösung, ein anderer blieb ungelöst. 

 Das Ungelöste wurde noch heiß durch Absaugen entfernt und ge- 

 trocknet. Die Ausbeute betrug 0,2 g. Ein Teil davon wurde mit 

 Ammoniak zerlegt und mit Aether in Lösung gebracht: Die Lösung 

 besaß starke Linksdrehung. Li der gleichen Weise wurde ein Teil 

 der wässerigen Lösung mit Ammoniak und Aether behandelt: Die 

 ätherische Lösung zeigte starke Rechtsdrehung. Die Spaltung war 

 gelungen. 



a) Darstellung des 1-Bulbocapninmethyläthers. 



Zur Darstellung der linksdrehenden Antipode löste ich 2 g 

 r-Methyläther mit 0,9 g d-Weinsäure in 35 g Wasser auf dem 

 Wasserbade auf. Zur klaren, heißen Lösung gab ich eine Spur 

 des vorher gewonnenen 1-Bulbocapninmethyläther - d - Bitartrats 

 hinzu und ließ, um eine möglichst feine Krystallisation zu erzielen, 

 unter Umrühren erkalten. Das Bitartrat schied sich sofort in der 

 Hitze reichlich aus. Nach mehrstündigem Stehen wurde auf dem 

 Saugfilter gesammelt und nach dem Auswaschen noch feucht mit 

 Natronlauge zerlegt und mit Aether in Lösung gebracht. Die mit 

 Natriumsulfat getrocknete Lösung hinterließ nach dem Verdunsten 

 die für den Methyläther charakteristischen tetragonalen Pyramiden. 

 Die Krystallc waren schwach bräunlich gefärbt, Ausbeute 0,9 g. 

 Schmelzpunkt 130—131°. 



