.1. G-adamer u. F. Küntze: Bulbooapnin. 021 



( ) |i l i s c h o B Vorhttl ton: 

 0,8036 g zu 49,86 ecm in Chloroform gelöst drehten im 1 dcm- 

 Rohr aj, = —8,54°. Daraus berechnet sich: 



[a]$= — 24(5..'.". 



1)) Darstellung des d - B u 1 b o c a p n i n m e t h y 1 ä t h e r s. 



Die Mutterlaugen von der Darstellung des 1-Methylätliers 

 wurden mit Natronlauge zerlegt, die freie Base mit Aether auf- 

 genommen, der Aether nach dem Trocknen verdunstet. Der dabei 

 erhaltene Rückstand ließ die schon in großer Menge vorhandenen 

 typischen Krystalle des d-Methyläthers aeben den rhombischen 

 der r-Base erkennen. Zur weiteren Verarbeitung wurden die 1,1 g 

 mit 0,51 g 1- Weinsäure in ca. 40 g Wasser gelöst und erkalten ge- 

 lassen. Das d-Methyläther-1-Bitartrat kristallisierte aus. Es wurde 

 in der gleichen Weise wie vorher das d-Bitartrat weiter behandelt. 

 Die Ausbeute an ebenfalls bräunlich gefärbter Base betrug 0,75 g. 

 Schmelzpunkt 130—131°. 



Optisches Verhalten: 

 0,3930 g in Chloroform zu 24,96 cem gelöst zeigten im 2 dem- 

 Rohr eine Ablenkung von a^° — + 7,87°. Daraus ergibt sich 



[a] 2 D ° = + 247,0«. 



Diacetylbulbocapnin : C ]9 H 17 N0 4 (CH 3 CO) 2 . 



Zur Darstellung wurde die bereits von Ziegenbein an- 

 gewandte Methode beibehalten. Es wurden 10 g Bulbocapnin 

 mit 75 g Essigsäureanhydrid und 1 g entwässertem Natriumacetat 

 ein bis zwei Stunden lang am Steigrohr zum Sieden erhitzt. Die 

 anfangs farblose Flüssigkeit färbte sich allmählich dunkel und 

 zeigte eine schön violettblaue Fluoreszenz. Das Essigsäureanhydrid 

 wurde nach Beendigung der Reaktion auf dem Dampfbade verjagt, 

 der Rückstand mit Essigäther aufgenommen, vom Xatriumacetat 

 abfiltriert und die Lösung verdunstet. Die weißliche Krystallkruste 

 wurde aus absolutem Alkohol wiederholt umkrystallisiert und so 

 in weißen, glänzenden Nadeln erhalten, die selbst in sehr verdünnter 

 alkoholischer Lösung dem Lösungsmittel eine intensive blaue 

 Fluoreszenz erteilten. Der Schmelzpunkt variierte, je nachdem 

 das Präparat längere oder kürzere Zeit an der Luft gelegen hatte. 

 Nach eintägigem Liegen schmolz die Verbindung bei 113 — 115° 

 unter Aufschäumen, nach ca. 8 Tagen bei 152 — 153°, während 

 ein bei 60 — 70° getrocknetes Präparat bei 156° schmolz. Als Ur- 

 sache für dieses Verhalten wurde erkannt, daß das Diacetylbulbo- 

 capnin eine halbe Molekel Krystallalkohol enthält, die beim Liegen 



