024 T. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin . 



K a 1 i vi m b e s t i m m 11 n g: 



1. 0,5130 g lieferten 0,1024 g Kaliuinsülfat. 



2. 0,5320 g lieferten 0,1110g Kaliumsulfat. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C 19 H 17 N0 4 (CH 3 CO)K: 



K = 9,0% 9,4% 9,7% 



X-acetylbulbocapnin : C 19 H ]8 X0 4 (CH 3 CO). 



4 g X-acetylbulbocapninkalium wurden mit 100 cem absolutem 

 Alkohol übergössen, im Wasserbade erhitzt und bis zur schwach 

 sauren Reaktion mit Alkohol verdünnte Schwefelsäure hinzugegeben. 

 Nach 10 Minuten langem Erhitzen wurde die rötliche, stark blau 

 fluoreszierende Lösung noch heiß vom Kaliumsulfat abfiltriert, und 

 das Filtrat auf die Hälfte eingedampft. Aus der erkalteten Flüssig- 

 keit krystalhsierte das X-acetylbulbocapnin in feinen, schwach 

 rötlich gefärbten Xadeln aus, die sehr schwer in Aether, schwer in 

 kaltem Alkohol, leicht in heißem Alkohol und Chloroform löslich 

 waren. Schmelzpunkt 163 — 165°. 



0,1888 g Substanz gaben 0,4770 g C0 2 und 0,0988 g H 2 0. 

 Gefunden: Berechnet für C l9 H 18 N0 4 (CH 3 CO) : 



C - 09,0% 08,0% 



H = 5,9% 5,8% 



Versuch die Phenolhydroxylgruppe zu verestern.__ 



Säureanhydride reagieren in der Kälte nur langsam mit 

 Alkoholen und Phenolen, es haben daher A. Verley und 

 Fr. B ö 1 s i n g 1 ) eine Methode ausgearbeitet, bei der mit Hilfe 

 von Pyridin die Acylierung leicht vonstatten geht. Diese Methode 

 versuchte auch ich anzuwenden. Ich löste 1 g Bulbocapnin in 25 cem 

 einer Mischung aus 12 Teilen Essigsäureanhydrid und 88 Teilen 

 Pyridin, erwärmte eine Viertelstunde auf dem Wasserbade, ver- 

 jagte das überschüssige Pyridin in der Wärme und schüttelte im 

 Scheidetrichter mit Aether und Xatriumbikarbonat. Der Aether 

 wurde mit Xatriumsulfat getrocknet und dann verdunstet. Als 

 Rückstand verbheb eine glasige, bräunliche Masse, die aus keinem 

 organischen Lösungsmittel krystallisiert erhalten werden konnte. 



Ein Teil des Rückstandes, 0,46 g, wurde zu 40 cem in Chloro- 

 form gelöst. Die ziemlich dunkel gefärbte Lösung erlaubte nur 

 wenig genaue Ablesungen. Die Ablenkung betrug im ]± dcm-Rohr 

 a D = ca. -f 0,45°. Daraus würde sich eine spezifische Drehung 

 von [«]d = ca. + 156° berechnen. 



») Bor. 34, 3354 (1901). 



