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Essigsäureanhydrid und Bulbocapninmethyläther. 



Bulbocapninmethyläther wurde unter den gleichen Be- 

 dingungen wie sie bei der Darstellung des Diacetylbulbocapnins 

 beschrieben worden sind, mit Essigsäureanhydrid eine Stunde am 

 Steigrohr gekocht. Das Reaktionsprodukt wurde unter Umrühren 

 in kaltes Wasser eingegossen; nach dem Alkalisieren mit Xatrium- 

 bikarbonat wurde der ausgeschiedene Körper mit Aether, worin 

 er leicht löslich war, aufgenommen. Die ätherische Lösung zeigte 

 wieder blaue Fluoreszenz. Nach der Entwässerung mit Natrium- 

 sulfat wurde der Aether verdunstet. Es verbheb ein bräunlicher 

 Sirup, der weder aus Alkohol. Chloroform, Essigäther, noch aus 

 Aceton krystallisiert erhalten wurde. Daß die erwartete Spaltung 

 am Stickstoff eingetreten war. konnte dadurch bewiesen werden, 

 daß die alkoholische Lösung die Ebene des polarisierten Licht- 

 strahles nicht ablenkte. 



Monobenzoylbulbocapnin : C 19 H 18 X0 4 (C 6 H 5 CO). 



Die Monobenzoylverbindung läßt sich leicht nach der Methode 

 von Schotten -Baumann gewinnen. Zu diesem Zweck 

 werden 3,6 g salzsaures Bulbocapnin in 50 ccm Wasser gelöst, 

 'i.2 g Xatriumhydroxyd in 50 ccm Wasser und 7 g Benzoylchlorid 

 hinzugegeben. Um zu verhindern, daß das Reaktionsprodukt zähe 

 zusammenballt, fügt man zweckmäßig vor der Zugabe des Benzoyl- 

 ehlorids zu der wässerigen Lösung ein gleiches Volumen alkohol- 

 freien Aether hinzu. Dadurch wird erzielt, daß das nicht vom 

 Aether aufgenommene Reaktionsprodukt sich pulverig abscheidet 

 und durch Schütteln mit neuen Mengen Aether leicht in Lösung 

 gebracht werden kann. 



Nach Zugabe des Benzoylchlorids schüttelt man, bis der Ge- 

 ruch danach verschwunden ist. Man trennt dann den Aether von 

 der wässerigen Lösung und schüttelt letztere solange mit neuen 

 Mengen Aether, bis alles Benzoylbulbocapnin in Lösung gegangen 

 ist. Die vereinigten Aetherlösungen werden zur Zerstörung von 

 kleinen Mengen Benzoylchlorid mit Natronlauge geschüttelt; der 

 Aether wiid mit Xatriumsulfat getrocknet und verdunstet. Das 

 Monobenzoylbulbocapnin krystallisiert in gut ausgebildeten 

 Krystallen. die schwer in Aether und kaltem Alkohol, leicht in heißem 

 Alkohol und in Chloroform löslich sind. Schmelzpunkt 202 — 203°. 

 Optisches Verhalten: 

 Die Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens führte 

 bei einer Lösung von 0.3930 g zu 24.96 ccm in Chloroform (bei 1 = 2 

 und «^ = - 2.92°) zu [et]^ = - 92.7°. 



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