J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 627 



Monobenzoylbulboeapniiiim>thyljodid: C 19 H 18 N0 4 (C 6 H 5 CO)(CH 3 J). 



1 g Monobenzoylbulbocapnin wird in 20 ccm Methylalkohol 

 gelöst und mit einem Ueberschuß von Jodmethyl im zugeschmolzenen 

 Rohre eine Stunde auf 100° erhitzt. Die rötliche Lösung wird nach 

 dem Erkalten auf die Hälfte eingedampft. Es krystallisieren reich- 

 lich zu Rosetten angeordnete Nadeln aus, die aus verdünntem 

 Methylalkohol umkrystallisiert, farblose, seidenglänzende Blättchen 

 bilden. Sie sind leicht löslich in Methylalkohol, Chloroform und 

 heißem Wasser, schwer in kaltem Wasser. Die Ausbeute beträgt 

 90% der Theorie. Zersetzungspunkt 228—230°. 



Optisches Verhalten. 

 Eine Lösung von 0,3998 g in Chloroform zu 24,96 ccm drehte 

 die Ebene des polarisierten Lichtstrahls a D ° = + 0,9°. Daraus er- 

 gib* sich [a] 2 j5 = + 28,1". 



0,2381 g Substanz im Bleichromatrohr verbrannt gaben 0,1608 g 

 H 2 und 0,4956 g CO,. 



Gefunden: Berechnet für C l9 H 18 N0 4 (C 6 H 5 CO)(CH 3 J) : 



C = 56,8% 56,7% 



H = 5,0% 4,6% 



Dehydromonobenzoylbulbocapninjodid : C 19 H 15 N0 4 (C 6 H 5 CO) . J. 



Die Oxydation des Benzoylbulbocapnins mit alkoholischer Jod- 

 lösung geschieht in ähnlicher Weise wie beim Methyläther. 1 g 

 wird heiß in 40 g Alkohol (96%) gelöst, zum Sieden erhitzt und 

 im Verlauf einer Viertelstunde eine Auflösung von 1,2 g Jod in 

 15 g Alkohol (96%) hinzugegeben. Die resultierende rotbraune 

 Lösung mit rotbraunem Bodensatz wird noch eine Viertelstunde 

 im Sieden gehalten und dann zur Zerstörung der Perjodide Schwefel- 

 dioxyd eingeleitet. Die nunmehr grünlichgelbe Lösung, in der ein 

 krystallinischer Niederschlag suspendiert ist, läßt man erkalten 

 und trennt die Krystalle von der Flüssigkeit durch Absaugen. 

 Die Ausbeute beträgt 50% der Theorie. Nach dem Lmkrystallisieren 

 aus 50% igem Alkohol zeigen die Krystalle den Schmelzpunkt 219° 

 unter Schwärzung. 



Die Dehydroverbindung ist optisch inaktiv. 



r-Monobenzoylbulbocapnin. 



Die Dehydroverbindung wird in Wasser suspendiert, Zink- 

 staub und verdünnte Schwefelsäure zugegeben und auf dem Wasser- 

 bade bis zur Entfärbung gelinde erwärmt. Die Reduktion geht 

 rasch vonstatten. Nach dem Erkalten wird, ohne vom überschüssigen 



40* 



