628 J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 



Zinkstaub abzufiltrieren, mit Ammoniak alkalisch gemacht und 

 mit Aether ausgeschüttelt. Der getrocknete Aether hinterläßt 

 nach dem Verdunsten das r-Benzoylbulbocapnin in farblosen 

 Krystallkrusten. Schmelzpunkt 201—202°. 



r-Bulbocapnin. 



Aus dem r-Benzoylbulbocapnin kann das r-Bulbocapnin 

 durch Verseifen mit alkoholischer Natriummethylatlösung in der- 

 selben Weise gewonnen werden, wie es beim Monobenzoylbulbo- 

 capnin beschrieben ist. Farblose Krystalle. Schmelzpunkt 209 

 bis 210°. 



Zur Spaltung in die optischen Antipoden wurden 0,2 g in 

 20 ccm Alkohol gelöst und die zur Bildung des Bitartrats berechnete 

 Menge d- Weinsäure zugegeben. Beim sehr langsamen Verdunsten 

 schieden sich neben undurchsichtigen Drusen durchsichtige 

 glänzende Krystallnadeln ab. Die undurchsichtigen Drusen wurden 

 ausgelesen, mit Ammoniak zerlegt und die freie Base mit Aether 

 aufgenommen. Die ätherische Lösung wies Linksdrehung auf. Wie 

 dieser Versuch lehrt, ist es möglich, auf diese Weise die Trennung 

 der Antipoden zu erreichen. Die Spaltung soll später, wenn mehr 

 Material vorliegt, wiederholt werden. 



Dibenzoylbulbocapnin : C 19 H 17 N0 4 (C 6 H 5 CO) 2 . 



Zur Gewinnung dieses Körpers kann man entweder vom 

 Bulbocapnin oder von der Monobenzoylverbindung ausgehen. 

 1 g wird mit 5 ccm Benzoylchlorid eine Stunde am Steigrohr zum 

 Sieden erhitzt und die darauf abgekühlte dunkelbraune Flüssigkeit 

 mit einem mehrfachen Volumen Aether versetzt. Nach einigem 

 Stehen scheiden sich dunkelbraune krystallinische Massen ab. 

 Der Aether wird abgegossen und der krystallinische Rückstand 

 zur Zerstörung des Benzoylchlorids mit Alkohol erwärmt. Die 

 Krystalle gehen dabei in Lösung und scheiden sich beim Verdunsten 

 des Lösungsmittels wieder als dunkle Massen ab. Aus Essigäther 

 können sie schließlich nach mehrfachem Umkrystallisieren in gelb- 

 lichen, zu Rosetten angeordneten Nadeln erhalten werden, die leicht 

 in heißem, schwer in kaltem Alkohol und Essigäther löslich sind. 

 Ausbeute 85—90% der Theorie. Schmelzpunkt 156—157°. 



Eine 5% ige Lösung in Chloroform war optisch inaktiv. 



0,2094 g Substanz gaben 0,1056 g H 2 und 0,5730 g CO,. 

 Gefunden: Berechnet für C 19 H 17 N0 4 (C 6 H 5 CO) 2 : 



C = 74.6% 74,3% 



H = 5,6% 5.1% 



