J. Gadamer u. F. Kuntze: Bnlbocapnin. 631 



Methinbase Bchied .sich als zähe Masse ab, eine Abspaltung von 

 Aminbasen konnte nicht beobachtet werden. 



3. Versuch: Zur Gewinnung der Methinbase in größerer 

 Menge verfuhr ich in der von P s c h o r r 1 ) beim Apomorphin an- 

 gegebenen Weise. 10 g Bulbocapnin werden mit 100 ccm Wasser 

 angeschüttelt und mit der berechneten Menge n j 1 Schwefelsäure 

 in Lösung gebracht. Hierzu gibt man unter Umrühren 50 ccm 

 30% ige Natronlauge und zu dem nunmehr entstandenen Brei 

 50 ccm Dimethvlsulfat. Unter starker Erwärmung, die sich bis 

 zum Sieden des Kolbeninhalts steigert, findet Lösung zu einer 

 klaren, gelblichen Flüssigkeit statt. Zu dieser werden noch heiß 

 200 ccm Wasser und 200 ccm 30% ige Natronlauge zugegeben und 

 zur Spaltung ein bis zwei Stunden am Rückflußkühler gekocht. 

 Die Methinbase scheidet sich als Oel ab und wird durch Ausäthern 

 getrennt. Die ausgeätherte Flüssigkeit wird noch einmal zirka 

 ein bis zwei Stunden gekocht und wiederum ausgeäthert; die ver- 

 einigten Auszüge werden nach dem Trocknen verdunstet. Die Aus- 

 beute an Methinbase beträgt 80 — 85% der Theorie. Die Methin- 

 base stellt eine zähe, gelbliche Flüssigkeit dar, die leicht in Aether, 

 Alkohol, Chloroform und Aceton löslich ist. Die Lösung ist ohne 

 Einfluß auf die Ebene des polarisierten Lichtstrahls. 



Bulbocapnimethinmethyläthermethyljodid: 



C 17 ri230 4 . CH2 • CH 2 • ^N <^ y 



Die Methinbase wird mit der zehnfachen Menge Methyl- 

 alkohol aufgenommen und mit Jodmethyl im Ueberschuß ver- 

 setzt. Die Abscheidung erfolgt sehr rasch. Man läßt zirka sechs 

 Stunden stehen, nach welcher Zeit die Umsetzung sicher beendet 

 ist. Erwärmen ist nicht ratsam, ebensowenig Umkrystallisieren 

 des Reaktionsproduktes aus heißem Alkohol, da dabei das Jod- 

 methylat bereits eine Zerlegung erfährt, wie der Geruch nach 

 Aminbase lehrt. Als ich eine größere Menge umzukrystallisieren 

 versuchte, schieden sich in der erkalteten Auflösung gelbe, amorph 

 aussehende Massen und ein krystalhsierter, farbloser Körper ab. 

 Der letztere bestand aus jodwasserstoffsaurem Trimethylamin, 

 denn nach der Ueberführung in das Chlorid konnte ich daraus das 

 Gold- resp. Platindoppelsalz herstellen, welche beide die in der 

 Literatur angegebenen Schmelzpunkte besaßen. 



l ) Ber. 39, 3124 (1906). 



