J. Gadamer u. F. Kuntze: BulbooapniÄ. 038 



gegeben, nach der es bei analogen Prozessen gelingt, die Ausbeute 

 quantitativ zu gestalten, ohne daß das unbrauchbare Nebenprodukt 

 entsteht. Er kocht nicht in wässeriger, sondern methylalkoholischer 

 Lösung. Diese Methode habe ich eben falls angewandt und aus- 

 gezeichnete Resultate erzielt. Die Darstellung gestaltete sich in 

 folgender Weise: 



10 g Bulbocapnimethinmethvlätlic'iniethyljodid werden in 

 400 g Methylalkohol unter Erwärmen gelöst und in die warme 

 Lösung 20 g gepulvertes Natriumhydroxyd eingetragen. Die Flüssig- 

 keit gerät ins Sieden und es findet reichlich Abspaltung von Tri- 

 methylamin statt. Man kocht 4 — 5 Stunden am Rückflußkühler 

 und verdunstet dann den Methylalkohol vor dem Gebläse. Den 

 Rückstand nimmt man mit Wasser auf und bringt die Vinyl- 

 verbindung durch Schütteln mit Aether in Lösung. Der Aether 

 wird bei gewöhnlicher Temperatur verdunstet und es scheidet sich 

 dabei das Dimethoxydioxymethylenvinylphenanthren in kleinen, 

 gelblich gefärbten Nadeln ab. Schmelzpunkt 101°. Leicht löslich 

 in Aether, Chloroform und Aceton. 



0,1923 g gaben 0,0914 g H 2 und 0,5202 g C0 2 . 



Gefunden: Berechnet für Ci 9 H 16 4 : 



H = 5,3% 5,2% 



C = 73,8% 74,0% 



Den Beweis, daß in der Vi nyl Verbindung eine doppelte Bindung 

 vorhanden ist, konnte ich dadurch führen, daß bei der allmählichen 

 Zugabe von bromhaltigem Chloroform zu einer Chloroformlösung 

 der Verbindung sofort Entfärbung ohne Entwickelung von Brom- 

 wasserstoff eintrat. Ich fügte auf eine Molekel Vinylverbindung 

 eine Molekel Brom hinzu. Das Reaktionsprodukt konnte ich aber 

 nicht fassen, es verblieb nach dem Verdunsten des Chloroforms 

 eine schmierige Masse. 



3,4-Dimethoxy-5,6-dioxymethyleü-8-phenanthrenkarbonsäure: 

 C 17 H 13 4 .COOH. 

 P s c h o r r 1 ) führt die Oxydation der Vinylverbindung zur 

 Karbonsäure in der Weise aus, daß er die 1% ige Lösung in Aceton 

 solange mit einer 2% igen wässerigen Lösung von Kaliumperman- 

 ganat unter Umrühren versetzt, bis nach einstündigem Stehen 

 keine Entfärbung mehr eintritt. Ich wich von dieser Vorschrift 

 insofern ab, als ich die berechnete Menge Kaliumpermanganat in 

 kalt gesättigter Lösung rasch zusetzte. Im übrigen verfuhr ich in 



») Ber. 35, 4392 (1902). 



