634 J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 



gleicher Weise. Die Ausbeuten waren sehr gute, ungefähr 70% 

 der Theorie. Die Ausführung der Oxydation und Gewinnung der 

 Säure gestaltet sich folgendermaßen: 



6 g Dimethoxydioxymethylenvinylphenanthren werden in 

 300 g über Kaliumpermanganat rektifiziertem Aceton gelöst. 

 Hierzu werden unter Umrühren und Abkühlen auf Zimmer- 

 temperatur im Verlauf einer halben Stunde eine Auflösung von 

 10,5 g Kaliumpermanganat in 200 g Wasser hinzugegeben. Nach 

 ein- bis zweistündigem Rühren war Entfärbung eingetreten. Es 

 wird vom Mangandioxyd abfiltriert, die gelbe Lösung mit gesättigter 

 Kochsalzlösung versetzt, angesäuert und ausgeäthert. Die 

 ätherische Lösung, welche noch viel Aceton enthält, wird wieder- 

 holt mit verdünnter Natriumkarbonatlösung durchgeschüttelt und 

 ihr so die Säure entzogen. Beim Verdunsten der Aether-Aceton- 

 lösung verbleibt ein Rückstand, der nicht weiter untersucht wurde 

 und wahrscheinlich aus dem Glykol C 17 H 13 4 CHOH . CH 2 OH besteht. 



Die Natriunikarbonatlösung wurde wieder angesäuert, die 

 abgeschiedene Säure mit Aether in Lösung gebracht, der Aether 

 getrocknet und verdunstet. Die Säure schied sich in rötlich gefärbten, 

 feinen Krystallen ab. Aus Eisessig und dann aus Alkohol um- 

 krystallisiert, konnte sie nicht farblos erhalten werden, sie bildete 

 stets schwach rötliche Nadeln, die schwer in Aether, kaltem Alkohol 

 und Eisessig, leicht in Chloroform, heißem Alkohol und heißem 

 Eisessig löslich sind. Schmelzpunkt 228°. 



Molekelgewichtsbestimmung: 



0,2780 g wurden in 10 ccm n / 10 KOH gelöst und mit n / 10 HCl 

 zurücktitriert. Der Endpunkt der Reaktion wurde durch Tüpfeln auf 

 Lackmuspapier festgestellt. Es waren an die Säure 8,4 ccm n / 10 KOH 

 gebunden. 



Gefunden: Berechnet für C 17 H 13 4 .COOH: 



Mol.-Gew. = 331 326 



0,2326 g gaben 0,5628 g C0 2 und 0,0868 g H 2 0. 



Gefunden: Berechnet für C 17 H 13 4 .COOH: 



C = 66,0% 66,3% 



H = 4,2% 4,3% 



0,3 g wurden im Vakuum bei 16 mm Druck ca. 10° über den 

 Schmelzpunkt erhitzt. Die Substanz schmolz, und es fand Gas- 

 en twickelung statt. Nach dreistündigem Erhitzen wurde der er- 

 kaltete, dunkel gefärbte Rückstand in wenig Chloroform gelöst 

 und mit dem mehrfachen Volumen Aether verdünnt. Es schieden 

 sich braunschwarze Flocken aus, von denen abfiltriert wurde. Die 



