J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 635 



klare, schwach bräunliche Lösung wurde dann zur Entfernung 

 unveränderter Säure mit verdünntem Ammoniak durchgeschüttelt, 

 die Aether-ChloroformlösuiiL r <n 'trocknet und verdampft. Der 

 Rückstand war ölig und lieferte mit alkoholischer Pikrinsäurelösung 

 ein Pikrat. das ich noch nicht rein erhalten konnte. Der Versuch 

 soll später noch einmal wiederholt werden. Es gelingt jedenfalls 

 auf diesem Wege, den auch Pschorr bei Synthesen von 

 Phenanthrenderivaten benutzt hat, die Karboxylgruppe abzuspalten 

 und zu dem Dimethoxydioxymethylenphenanthren zu gelangen. 



Aethylphenanthren : C 14 H 9 . CH 2 . CH 3 . 



Die Reduktion mit Hilfe der Zinkstaubdestillation führte ich 

 an der Vinylverbindung in der bekannten Weise aus. Das Destillat 

 bestand aus einer zum Teil erstarrten Masse. Zur Trennung der 

 Kohlenwasserstoffe wurde das Reaktionsprodukt mit Wasser- 

 dämpfen destilliert. Das DestiDat wurde mit Aether ausgeschüttelt 

 und der Aether nach dem Trocknen verdunstet. Der Rückstand 

 bestand aus einer teils öligen, teils krystallisierten Masse. Durch 

 Destillatien im Vakuum bei 190 — 210° und 15 mm Druck konnten 

 beide Bestandteile nicht vollständig voneinander getrennt werden. 

 Die krystallinischen Massen wurden zwischen Tonplatten gepreßt ; 

 der Schmelzpunkt lag bei 80 — 85°, während Aethylphenanthren 

 nach Pschorr 1 ) bei 109 — 110° schmelzen soll. Durch Um- 

 krystalüsieren aus Methylalkohol konnte es nicht frei von dem 

 öligen Körper erhalten werden. Ich versuchte nunmehr die Reini- 

 gung über das Pikrat. Das Pikrat des von Pschorr dargestellten 

 Aethylphenanthrens schmilzt bei 138 — 140°. Das von mir dar- 

 gestellte, noch unreine, bei 128 — 130°. Wiederholtes Umkrystalli- 

 sieren aus Aethylalkohol führte auch hier nicht zum Ziel. Schließlich 

 gelang die Trennung von der störenden Beimengung durch wieder- 

 holtes Ausziehen des Pikrats mit rektifiziertem Petroläther. So 

 gereinigt, besaß das Pikrat den Schmelzpunkt 138 — 140°. 



3,4-Dimethoxy-5,6-Dioxymethylen-8-Aethylphenanthren: 

 CitH 13 4 • CH 2 . CH 3 . 



Die Reduktion quartärer Ammoniumbasen mit Natrium- 

 amalgam wird nach E m d e so ausgeführt, daß man die möglichst 

 konzentrierte heiße Lösung des Salzes der Base allmählich mit 

 dem Fünffachen der theoretisch nötigen Menge 5% igen Natrium - 

 amalgams versetzt. Die Methode mußte für meine Zwecke eine 



*) Ber. 39, 3127 (1906). 



