636 J. Gadamer u. F. Kuntze: Bulbocapnin. 



kleine Aenderung erfahren. Es entsteht durch den Verbrauch des 

 Natriumamalgams Natronlauge. Diese wirkt natürlich für sich 

 schon auf die Ammoniumbase unter Bildung der Vinylverbindung 

 ein. Um diese störende Nebenreaktion zu vermeiden, wurde dafür 

 Sorge getragen, daß das entstehende Alkalihydroxyd möglichst 

 durch Säure abgestumpft wurde. 



Die modifizierte Reduktion nach E m d e wurde an dem 

 Jodmethylat und der Dimethylsulfatverbindung der Methinbase 

 versucht. Bei ersterer mit außerordentlich geringem Erfolge. Die 

 Ausbeute bei der Reduktion der Dimethylsulfatverbindung betrug 

 40% eines zähflüssigen, bräunlich gefärbten Körpers. 



Die damit ausgeführte Zinkstaubdestillation lieferte reichliche 

 Ausbeute. Leider entsprach der Erfolg insofern nicht den Er- 

 wartungen, als wieder in großer Menge die störende ölige Bei- 

 mengung entstanden war. 



Oxydation der 3,4-Dimethoxy-5,6-Dioxymethylen-8-phenanthren- 



karbonsäure. 



0,5 g Säure wurden mit der berechneten Menge n / 10 Kahlauge 

 in Lösung gebracht. Die zu 50 ccm mit Wasser verdünnte Lösung 

 wurde mit einer Auflösung von 1 g Kaliumpermanganat in 100 g 

 Wasser auf einmal versetzt. Nach ca. 10 Minuten war Entfärbung 

 eingetreten. Nunmehr wurden noch 0,5 g Kaliumpermanganat, in 

 50 g Wasser gelöst, zugegeben und wieder unter Umschwenken 

 bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Das Permanganat war 

 nach 20 Minuten verbraucht. Die rötliche Lösung wurde vom 

 Mangandioxyd abfiltriert, angesäuert und ausgeäthert. Die gelbe 

 ätherische Lösung wurde getrocknet und verdunstet. Als Rück- 

 stand verbheben kleine rötliche Krystalldrusen, die in einer gelb- 

 roten, zähen Masse eingebettet waren. Durch Ueberspülen mit 

 wenig Alkohol gelang es die zähe Masse in Lösung zu bringen und 

 von den Krystallen zu trennen. Die rötlichen, glänzenden Kry stalle 

 schwärzten sich beim Erhitzen, der Zersetzungspunkt lag bei 247°. 



Die rötlichen Krystalle, vermutlich eine Dimethoxydioxy- 

 methylenphenanthrenchinonkarbonsäure, lösten sich in sehr ver- 

 dünnter Natronlauge mit gelber Farbe auf. Die Gelbfärbung ver- 

 schwand aber rasch, besonders beim Erwärmen, sobald man Natron- 

 lauge im Ueberschuß zufügte. Die nunmehr farblose Lösung wurde 

 angesäuert und ausgeäthert. Der Aether hinterließ beim Verdunsten 

 einen farblosen, krystalhnischen Rückstand. Schmelzpunkt 256 

 bis 257°. Die Krystalle lösen sich, im Gegensatz zu den rötlichen, 

 leicht in Alkohol. Beim Liegen an der Luft tritt Gelbfärbung ein. 



