J. Gadamer: Corytuberin. 643 



deren Trennung im experimontellen Teil beschrieben ist. Nahezu 

 um' Dibenzoyloorytuberin, C 10 H I9 NO 4 (C a H 6 CO)2, entsteht heim 

 Erhitzen von Corytuberin mit Benzoylohlorid im Wasserballe, 

 natürlich in Form dos Chlorhydrates, als krystallinische Masse. 

 Mono- und Dibenzoyloorytuberin sind optisch aktive, starke, zur 

 Salzbildung befähigte Hasen, von denen die ersten- in Natronlauge 

 löslich, die letztere unlöslich ist. Damit war die Existenz zweier 

 Phenolhydroxylgrupper nunmehr einwandfrei bewiesen. 



Werden Corytuberin (wasserfrei) oder die vorher besehriebenen 

 Benzoylcorytuberine mit Benzoylohlorid etwa 20 Minuten am Rück- 

 flußkühler gekocht, so erhält man eine Tribenzoylverbindung: 

 C ]9 H, 8 NO 4 (C H 5 CO).5 (Formel I), welche inaktiv ist und keine 

 basischen Eigenschaften mehr besitzt. Die Oxydation dieses Körpers 

 mit Chromsäure in Eisessiglösung verlief ganz ähnlich, wie 

 P s c h o r r und Spangenber g 1 ) für das Tribenzoylapomorphin 

 angeben; nur ist das zweifellos entstandene Chinon kaum krystalli- 

 siert zu erhalten. Ebenso ist bisher das Hydrazid und Azin nicht 

 in reinem Zustande gewonnen worden. 



Die Methyl ierung des Corytuberins mit Dimethyl- 

 sulfat nach den Angaben von Pschorr und Karo 2 ) führt 

 nicht zu einem vollkommen methylierten Corytuberin, einem 

 Corytuberindimethylätherdimethylsulfat, sondern im besten Falle, 

 selbst bei mehrfacher Wiederholung der Behandlung mit Natron- 

 lauge und Dimethylsulfat, nur zu einem Gemisch zweier Cory- 

 tuberinmonomethylätherdimethylsulfate, zum Teil sogar nur zu 

 Corytuberindimethylsulfat. 



Durch Einwirkung von Diazomethan auf eine absolut- 

 ätherische Suspension des wasserfreien Corytuberins wurde ein 

 Gemisch z w e i e r in Aether löslicher Monomethyläther und ein 

 in Aether unlöslicher am Stickstoff methylierter Körper erhalten, 

 welch letzterer im wesentlichen aus einem Gemisch zweier isomerer 

 Corytuberinmonomethyläthermethylhydroxyde besteht und in Wasser 

 mit stark alkalischer Reaktion leicht löslich ist. Von den beiden 

 in Aether löslichen Monomethyläthern mit den Schmelzpunkten 

 185° und 149° ist der letztere identisch mit dem C o r y d i n, wie 

 chemisch und krystallographisch nachgewiesen worden ist (siehe 

 die nächste, 12. Mitteilung über Corydalisalkaloide). Corytuberin- 

 dimethyläther wurde bei der Methylierung mit Diazomethan in 

 Aether nicht gewonnen, zweifellos weil das freie Corytuberin nur 

 eine Phenolhydroxylgruppe im freien Zustande enthält; die 



1 ) Ber. 40. 1996 (1907). 



2 ) Ber. 39, 3126 (1906). 



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