648 J. Gadamcr: Corytuberin. 



daß in dem über Salzsäure gereinigten Corytuberin ein sehr stark 

 basisches Chlorid vorliegt, dem selbst durch Anreiben und Er- 

 wärmen mit Ammoniak das Chlor nicht vollständig entzogen 

 werden kann. 



Es wurde daher die Reinigung des Rohcorytuberins auf dem 

 Umwege über das Acetat versucht; jedoch war der Erfolg nicht 

 der erhoffte. Bei Anwendung berechneter Mengen von Essigsäure 

 blieb ein großer Teil Corytuberin ungelöst. Ein größerer Ueber- 

 schuß erschien unerwünscht wegen der dann in großer Menge ent- 

 stehenden Ammonsalze. Da sich zeigte, daß die Corytuberinacetat- 

 lösung auf Zusatz von Kaliumnitrat einen zähen Niederschlag von 

 Corytuberinnitrat lieferte, und daß sich die Fällung durch einen 

 Ueberschuß von Kaliumnitrat quantitativ gestaltete, wurde weiter 

 versucht, durch fraktionierte Fällung mit Kaliumnitrat die zuerst 

 ausfallenden Verunreinigungen zu entfernen und dann aus den 

 reineren Fällungen die freie Base durch Ammoniak abzuscheiden. 



Obwohl diese Methode zum Ziele führt, ist sie doch nicht 

 von praktischem Werte. Sie ist hier nur mitgeteilt, weil bei ihrer 

 Durchführung eine sehr bemerkenswerte Eigentümlichkeit des 

 Corytuberinnitrats beobachtet wurde. 



Wird nämlich das als zähe Masse abgeschiedene, in reinem 

 Wasser leicht lösliche Nitrat in warmem Wasser gelöst, so scheiden 

 sich beim Stehen bis zum anderen Tage wohl ausgebildete Krystalle 

 aus, die aber nicht aus Nitrat, sondern aus freiem Cory- 

 tuberin bestanden. Diese Tatsache läßt erkennen, welch aus- 

 geprägt sauren Charakter die beiden vorhandenen Hydroxyl- 

 gruppen dem Corytuberin verleihen. Nach der Gleichung 

 C 19 H 21 N0 4 .HN0 3 ~ C 19 H 21 N0 4 + HN0 3 tritt Gleichgewichts- 

 zustand ein und wegen der Schwerlöslichkeit des ein inneres Salz 

 bildenden Corytuberins scheidet sich letzteres unter Störung des 

 Gleichgewichts zu einem beträchtlichen Teile aus. Der von 

 H. Wagner 1 ) bei der Analyse des Bromhydrats und Sulfats 

 zu niedrig gefundene Anionengehalt ist in derselben Weise zu 

 erklären. 



Am geeignetsten für die Reinigung des 

 Rohcorytuberins ist das eingangs geschilderte 

 Verfahren unter Ersatz der n / 1 Salzsäure 

 durch "/j Schwefelsäure. Auf diese Weise gereinigtes 

 Corytuberin stimmt in seinen Eigenschaften völlig mit 

 den früher in Gemeinschaft mit Wagner beobachteten und 



*) Dieses Archiv 240, 100 (1902). 



