650 J. Gadanier: Corytufberiö. 



Elementaranalysen: 



1. 0,2460 g gaben 0,6296 g CO, und 0,1396 g H 2 0. 



2. 0,1968 g gaben 0.5050 g C0 2 und 0,1031 g H 2 0. 



3. 0,1924 g gaben 0,4917 g C0 2 und 0.1097 g H 2 0. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. 3. C 19 H 21 N0 4 : 



C 69,8 70,0 69,7 «9.7% 



H 6,3 5,9 6,4 6.5% 



Die früher mit Wagner gefundenen Werte weichen von 

 den obigen nur unerheblich ab und stimmen zum Teil recht gut 

 mit den oben berechneten Werten überein, z. B. die Analyse VI 

 mit 69,7% C und 6,9% H. 



Da die früher angenommene Formel C 19 H 23 N0 4 mit dem 

 Prozentgehalt von 69,3 für Kohlenstoff und 7,0 für Wasserstoff 

 fast innerhalb der üblichen Fehlergrenzen mit den für die neue 

 Formel berechneten Werten übereinstimmte, hätte auf Grund 

 der Elementaranalysen allein eine sichere Entscheidung zwischen 

 den beiden Formeln nicht getroffen werden können. Dies war 

 erst möglich, nachdem die weiteren Untersuchungen einen Ein- 

 blick in die Struktur des Corytuberin-Moleküls gegeben hatten. 

 Nach diesen mußte die Entscheidung für die Formel C 19 H 21 N0 4 + 

 5 H 2 fallen. 



Salze des Corytuberins. 



Mit H. Wagner hatte ich bereits eine Anzahl Salze des 

 Corytuberins dargestellt, die, abgesehen vom Chlorhydrat, eine 

 anomale Zusammensetzung aufwiesen: Bromhydrat, Sulfat und 

 Chloroplatinat gaben zu niedrige Werte für Bromion, Sulfation 

 und Platin; wir machten damals den scliM-ach basischen Charakter 

 des Corytuberins, der im Gegensatz zu dem verhältnismäßig stark 

 basischen der als verwandt angenommenen Alkaloide Bulbocapnin 

 und Corydin stand, für diese Unregelmäßigkeiten verantwortlich. 

 Diese Anschauung hat sich jedoch nur als bedingt richtig erwiesen, 

 insofern als das Corytuberin dank seiner beiden elektronegativen 

 Phenolhydroxylgruppen neben seinem Basencharakter deutlich 

 ausgesprochenen Säurecharakter trägt. Infolgedessen neigt das 

 Corytuberin zur Bildung innerer Salze, und das freie Corytuberin 

 ist als ein Phenolbetain aufzufassen. Da nun dieses innere 

 Salz in Wasser und in Alkohol sehr schwer löslich ist, ist es leicht 

 verständlich, daß sich bei der Neutralisation mit einer berechneten 

 Menge Säure das innere Salz mit dem fraglichen Corytuberinsalz 

 und der freien Säure ins Gleichgewicht stellt, und, als am schwersten 



