652 J. Gada in er: Corytuberin. 



Das Benzoylierungsprodukt war nicht einheitlich und nicht 

 zur Krystallisation zu bringen. Es bestand neben wenig Mono- 

 benzoylcorytuberin in der Hauptsache aus Dibenzoylcorytuberin. 

 Zur Trennung der beiden Basen wurde das Basengemisch in wenig 

 Alkohol gelöst und mit Salzsäure neutralisiert. Dabei wurde beob- 

 achtet, daß die einfallenden Tropfen der Salzsäure einen Nieder- 

 schlag erzeugten, der sich beim Umrühren wieder auflöste. Wie 

 sich herausstellte, wurde schon durch einen verhältnismäßig kleinen 

 Säureüberschuß das Dibenzoylcorytuberinchlorhydrat ausgesalzen, 

 während das Monobenzoylcorytuberinchlorhydrat zur Aussalzung 

 einen sehr viel größeren Säureüberschuß erforderte. Zur ungefähren 

 Trennung wurde daher die mit Salzsäure neutralisierte Lösung 

 durch Abdunsten vom Alkohol befreit und darauf mit Salzsäure 

 vorsichtig unter Umrühren versetzt, bis bei weiterem Säurezusatz 

 keine Ausflockung mehr stattfand. Die Dibenzoylverbindung 

 schied sich dabei als zu einer harzigen Masse zusammenballende 

 Flocken aus 1 ). Nach dem Rühren bis zur Klärung wurde die Lösung, 

 welche außer Monobenzoylcorytubermchlorhydrat nur Spuren der 

 Dibenzoylverbindung enthielt, in überschüssige 5% ige Natronlauge 

 eingetragen, wobei nur die Monobenzoylverbindung als Natronsalz 

 in Lösung ging. Vom ungelösten Dibenzoylcorytuberin wurde 

 rasch abfiltriert; nach dem Ansäuern mit Salzsäure und Alkali- 

 sieren mit Natriumbikarbonat wurde mit i\.ether mehrmals aus 

 geschüttelt. Die mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknete und 

 etwas eingeengte schwach violett-rosa gefärbte Aetherlösung lieferte 

 beim freiwilligen Verdunsten in einem Kolben kleine Krystalldrusen 

 des Monobenzoylcorytuberins. 



0,1964 g Substanz lieferten 0,5237 g C0 2 und 0,1038 g H 2 0. 



Gefunden: Berechnet für C 19 H 20 NO 4 (C 6 H 5 CO): 



C 72,7 72,4% 



H 5,9 5,8% 



Monobenzoylcorytuberin schmilzt bei 211 — 214° und besitzt 

 das spezifische Drehungsvermögen [tx]" D = + 151,5°. 



0,2479 g zu 25 ccm mit Chloroform gelöst, lenkten im 1 dm- 

 Rohr die Ebene des polarisierten Lichtstrahles um -f 1,504° (Mittel 

 von 6 Ablesungen) ab. 



*) Bei einer zweiten Darstellung wurden die vereinigten 

 ätherischen Lösungen der Benzoylverbindungen direkt mit verdünnter 

 Salzsäure im Ueberschuß durchgeschüttelt. Das Dibenzoy Ichlorhydrat 

 schied sich dabei an den Wandungen des Seheidetrichters ab, so daß 

 nach einiger Zeit die klare Lösung der Monobenzoylverbindung und 

 der Aether abgelassen werden konnten. 



