668 J. Gadamer: Corytuberini 



Gefunden: Berechnel für 



1. 2. C,,H 2G N() 1 .C1: 



QCHj 1-9,9 10,5 23,8% 



Da sich für Corytuberinmethylchlorid, entsprechend einem 

 Gehalt von 2 Methoxylgruppen, 16,4% OCH 3 berechnen, so bestellt 

 das Reaktionsprodukt annähernd aus gleichen Teilen der letzteren 

 und Monomethylcorytuberinmethylchlorid (berechnet 20,1%). Von 

 letzterem existieren aber, wie später gezeigt werden wird, zwei 

 Isomere, das Corydinmethylchlorid und das Isocorydinmethylchlorid. 

 Aus dem Verhalten gegen Farbreagentien kann mit einiger Sicher- 

 heit geschlossen werden, daß beide Isomere in obigem Gemisch ent- 

 halten sind 1 ). Das spezifische Drehungsvermögen betrug [<x]j!j = 

 + 186,9° (c = 1,0192 in Wasser, 1 = 2,./ = 3,81°). 



Metliylierimg des Corytuberins mit Diazomethan. 



10 g bis zum konstanten Gewicht getrocknetes Gorytuberin 

 wurden mit etwa 200 ccm absolutem Aether angeschlemmt und mit 

 Diazomethan in Aether (aus 20 ccm Nitrosomethylurethan) ver- 

 setzt 2 ). Sofort trat eine kräftige Stickstoff entwickelung ein, ein 

 Zeichen der beginnenden Methylierung. Obwohl nach einigen 

 Stunden die Gasentwickelung aufgehört hatte, wurde doch, da 

 keine vollständige Lösung der Substanz zu verzeichnen war, bis 

 zum folgenden Tage stehen gelassen. Die tief gelbe Farbe der Aether- 

 lösung zeigte, daß Diazomethan noch in großem Ueberschuß vor- 

 handen war. Trotzdem war ein reichlicher Bodensatz vorhanden, 

 der neben grauen feinpulverigen Massen wohlausgebildete Krystalle 

 enthielt. Als nun das überschüssige Diazomethan abdestilliert 

 wurde, gingen die letzteren wieder in Lösung. Die ätherische Lösung 

 wurde von dem graugefärbten, voluminösen Rückstand durch 

 Filtration und Nach waschen mit Aether getrennt. 



J ) Vergl. die 12. Mitteilung über Corydalisalkalöide. 



2 ) Zur Gewinnung der ätherischen Diazomethanlösung wurden 

 je 10 ccm Nitrosomethylurethan mit 50 ccm absolutem Aether ver- 

 dünnt und zum Sieden erhitzt. Zu der beißen Lösung wurden all- 

 mählich 15 ccm 25% iger methylalkoho-lisclier Kalilauge zutropfen 

 gelassen, wodiuch ohne weitere Wärmezufuhr die Lösung im Sieden 

 bleibt. Nach Zugabe der Kalilauge wird so lange aus dem schwach 

 siedenden Wasserbade destilliert, bis der Kolbeninhalt weiß geworden 

 ist. Gegen Schluß tritt meist ein kurzes Aufschäumen ein. Das über- 

 gehende Diazomethan wird in eisgekühltem, absolutem Aether — 

 Vorstoß taucht in Aether ein — aufgefangen. 



