.T. Gadamer: Corytuberin, 659 



Dieser I! ii e k s t a. n <1 (ca. 10% vom Ausgangs material) 



zieht aus der Luft Feuchtigkeit und Kohlensäure an und bäckt 

 dabei zu einer krümeligen Masse zusammen. E| isl in Wasser leicht 

 löslich mit stark alkalischer Reaktion und läßt durch diese Eigen- 

 schaften seinen quartären Basencharakter erkennen. Au der Luft 

 tritt ziemlich rasch Dunkelfärbung ein, woraus auf die Gegenwart 

 freier Phenolhydroxylgruppen geschlossen weiden kann. 



Zur weiteren Charakterisierung wurde mit Salzsäure neu- 

 tralisiert und zur Beseitigung verharzter Anteile, wie im vorigen 

 Abschnitt angegeben, fraktioniert mit Quecksilberchlorid gefällt. 

 Die aus den reineren Niederschlägen gewonnenen Chloride wurden 

 in absolutem Alkohol gelöst und mit Aether ünerscbichtet. Neben 

 nicht krystallisierharen dunklen Massen wurden so zwei ver- 

 schiedene Kristallisationen erzielt, die, nach dein Ausfall der 

 Methoxylbestimmungen zu schließen, aus Monomethylcorytuberin- 

 methylchloriden bestanden. 



Präparat!: 0.214") g Substanz lieferten nach Z e i s 1 0,4052 gAgJ. 

 Präparatll: 0.1224g Substanz lieferten nach Z eis 1 0,2238 gAgJ. 

 Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C ai H 26 N0 4 .Cl: 



( )('!!., 24.0 24.1 23.8% 



Beachtenswert ist, daß trotz überschüssigem Diazomethan 

 von den beiden Phenolhydroxylgruppen nur eine, dafür aber auch 

 der .Stickstoff methyliert worden ist. 



Die ä t h e r i s c h e Lös ung, welche nach Lage der Dinge nur 

 tertiäre Basen enthalten konnte, ließ beim langsamen Verdunsten 

 zunächst fast quadratische Tafeln vom Schmelzpunkt 175 — 181° 

 ausfallen. Späterhin kamen außer diesen stark lichtbrechende 

 Krvstalle heraus, die schon äußerlich dem C o r y d i n glichen 

 und auch dessen Schmelzpunkt (125° unter Aufschäumen) besaßen. 

 Eine Trennung durch Kristallisation war nicht durchführbar, 

 gelang aber leicht über das Chlorhydrat. Das salzsaure Salz der 

 zweiten Base ist in Wasser schwer löslich, namentlich in der Kälte, 

 während das der ersten leicht löslich auch in kaltem Wasser ist. 

 Durch Zerlegung der Chlorhydrate mit Ammoniak, Ausschütteln 

 mit Aether und langsames Verdunstenlassen der durch Natrium- 

 sulfat getrockneten Aetherlösung wurde die erstere Base auf den 

 Schmelzpunkt 185°, der sieh beim Umkrystallisieren nicht mehr 

 änderte, gebracht; die zweite Base schmolz wiederum bei 125° 

 unter Aufschäumen. Sie erwies sich in der Tat als vollkommen 

 identisch mit dem naturellen Corydin. 



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