660 J. G ad am er: Corytuberin. 



Die beiden Basen sind Phenolbasen, da sie sieli in über- 

 schüssiger Natronlange klar auf lösen. Da Corytuberin nur zwei 

 freie Phenolhydroxyle enthält, sind beide Basen als Monomethyl- 

 äther des Corytuberins aufzufassen und miteinander stellungs- 

 isomer. Die bei 185° schmelzende erhält daher den Namen I s o - 

 c o r y d i n. Beide Basen sollen in einem besonderen Kapitel be- 

 handelt werden. 



An dieser Stelle ist nur von Bedeutung, daß durch Behand- 

 lung mit Diazomethan nur eine der beiden Phenolhydroxyle, und 

 zwar bald die eine, bald die andere methyliert wird. Keine scheint 

 bevorzugt zu werden, da beide Basen in annähernd gleichen Mengen 

 gewonnen werden. 



Das Ergebnis der Methylierung mit Diazomethan ist also: 

 ca. 40% quartäres Basengemisch, in dem Monomethyl- 

 corytuberinmethylhydroxyd nachgewiesen werden 

 kann; 

 ca. 30% Isocorydin; 

 ca. 30% Corydin. 



Das Verhältnis war bei allen Versuchen annähernd dasselbe. 



Aehnliche Erfahrungen haben Pschorr, Jaeckel und 

 Pech t 1 ) bei der Behandlung von Apomorphin mit Diazomethan 

 in ätherischer Lösung gemacht. Sie erhielten wenig Monomethyl- 

 apomorphin und kein Dimethylapomorphin, das in Alkalien 

 hätte unlöslich sein müssen. Auch aus Corytuberin konnte in keinem 

 Falle bei der obigen Behandlung ein in Laugen unlöslicher Körper 

 erhalten werden. Das Resultat wurde nicht besser, als eine Lösung 

 von Corydin oder Isocorydin in Aether mit Diazomethan mehrere 

 Stunden am Rückflußkühler erhitzt wurde. 



Die obigen Autoren haben eine Methylierung beider Phenol- 

 gruppen des Apomorphins in einer Ausbeute von 25% erreicht, 

 als sie Apomorphinchlorhydrat in amylalkoholischer Suspension 

 bei 0° mit einer konzentrierten Diazomethanlösung versetzten und 

 dann bis zur Erwärmung auf Zimmertemperatur stehen ließen. 

 Diesem Beispiele folgend, habe ich ein Gemisch aus Corydin und 

 Isocorydinchlorhydrat genau in der gleichen Weise behandelt (1. c), 

 aber die Einwirkungsdauer auf mehrere Tage erhöht. Die Aus- 

 beute an Dimethylcorytuberin war aber äußerst gering, wenn auch 

 die Bildung dieses Körpers konstatiert werden konnte. Etwas 

 besser, aber immer noch sehr unbefriedigend (etwa 8%) war die 

 Ausbeute, als der Amylalkohol durch Isobutylalkohol ersetzt wurde. 



x ) Ber. 35, 4387 (1902). 



