J. CifKlumer: Gorytuberin. 061 



Die Trennung von den Monomethyläthern geschah durch wieder- 

 holtes Eingießen des Chlorhydrates in überschüssige Natronlauge, 

 wobei der Dimethyläther ausfüllt. 



Eine gute Ausbeute (ca. 50%) wurde erst nach folgendem 

 Verfahren erzielt: 



3,2 g schwach chlorhaltiges Corytuberin wurden in 50 g Iso- 

 amyläther suspendiert und mit 6,6 g Nitrosomethylurethan und 

 10 ccm 25% iger methylalkohohscher Kahlauge versetzt. Sofort 

 trat unter Er wä rmung stürmische Stickstoffentwickclung ein; 

 gleichzeitig erfolgte die Abscheidung ölig-harziger Massen, von 

 denen aus die Stickstoffentwickelung ausging. Unter häufigem 

 Umschwenken wurden diese Massen möglichst fein verteilt. Als 

 nach einiger Zeit die Gasentwickelung aufgehört hatte, wurde in 

 kleinen Anteilen Nitrosomethylurethan zugegeben, worauf sie 

 immer wieder eintrat. Die harzigen Massen lösten sich dabei all- 

 mählich von den Wandungen los und wurden bröckelig. Der Ver- 

 brauch an Nitrosomethylurethan betrug im ganzen 15 g. Jetzt 

 wurden nochmals 3 g Corytuberin hinzugefügt und Nitrosomethyl- 

 urethan, bis keine Gasentwickelung mehr zu konstatieren war. 

 Die Ausbeute an Corytuberindimethyläther betrug 3,5 g. Mono- 

 methvläther war nur in Spuren entstanden. Der Rest war außer 

 am Sauerstoff auch am Stickstoff methyliert worden und war 

 in der unter der Aethersohicht hegenden tief dunkel gefärbten 

 Flüssigkeit enthalten. 



Das Dimethylcorytuberin hat bisher noch nicht 

 im kristallisierten Zustande erhalten werden können, da es sehr 

 leicht in Alkohol, Aether, Petroläther und verwandten Lösungs- 

 mitteln löslich ist. Krystallisiert wurde das Bromhydrat und vor 

 allem das 1-Bitartrat erhalten. Letzteres ist schwer löslich und 

 resultiert in feinen, zu Drusen angeordneten Nadeln, die unter 

 Zersetzung bei 219 — 224° schmelzen. Sein spezifisches Drehungs- 

 vermögen beträgt [a]^ = -j- 150° (0,2005 g zu 25 ccm in Wasser 

 gelöst). 



Der mit dem Glaucin isomere Corytuberindimethyläther 

 liefert mit den üblichen Alkaloidfarbn s&gentien nur sehr gering- 

 fügige Färbungen, während Glaucin momentan und intensiv ge- 

 färbt wird. Diese Verschiedenheit findet ihre Erklärung in dem 

 Umstände, daß im Glaucin die 1,4- Stellung unbesetzt ist. während 

 im Gorytuberindimethyläthei die 4-Stellung besetzt ist. Die dem 

 Corytuberindimethylätlier verwandten Basen mit Phenolcharakter 

 Bulbocapnin, Corydin, [socorydin, Corytuberin) geben intensive 



