662 J. Gadamer: Corytuborin. 



Färbungen, da der in Frage kommende Benzolkern durch die 

 Hydroxyle gelockert ist. 



Konzentrierte Schwefelsäure: farblos, allmählich rötlicher 

 Schimmer. 



Konzentrierte Salpetersäure: sofort hell blutrot; keine 

 vorübergehende Grünfärbung wie bei Glaucin. 



Erdman n's Reagens : nahezu farblos, allmählich Stich 

 ins Grünliche, hellgrün. 



F r ö h d e's Reagens : erst farblos, allmählich schwach 

 grünlich, dann deutlich moosgrün. 



M a n d e 1 i n's Reagens : allmählich schwach rötlich, darauf 

 grünlich, hell oliv. 



Selenigsäur e- Schwefelsäure: allmählich schwach 

 rötlich violett, ziemlich rasch dunkler schmutzig rotviolett; nach 

 einer Stunde dunkel oliv. % 



Methylierung des Corytuberins in alkalischer und neutraler 

 wässeriger Lösung mit Dimethylsulfat. 



P s c h o r r und K a r o 1 ) haben Aponiorphin durch Be- 

 handlung mit Dimethylsulfat in alkalisch-wässeriger Lösung sehr 

 glatt vollständig am Sauerstoff und Stickstoff methylieren können 

 und dann durch einstündiges Kochen mit überschüssiger Natron- 

 lauge das Dimethylapomorphimethin als Oel erhalten. 



Corytuberin verhielt sich abweichend. 



10 g wurden unter Einleiten von Wasserstoff in 120 cem 

 Wasser verteilt und darauf mit 50 cem Natronlauge von 30% ver- 

 setzt. Zunächst trat Lösung als Corytuberinnatrium ein, das aber 

 durch die überschüssige Lauge wieder ausgesalzen wurde. Als dann 

 50 cem Dimethylsulfat zugegeben wurden, trat beim Unischütteln 

 unter starker Erwärmung sehr rasch Lösung ein. Zur Ueberführung 

 in die Methinbase wurde mit 400 cem Wasser und 400 cem Natron- 

 lauge von 30% versetzt und am Rückflußkühler 1 — 2 Stunden 

 gekocht. Eine ölige Abscheidung, wie beim Aponiorphin, fand nicht 

 statt, sondern eine solche zäher, bröckeliger Massen, und als nach 

 dem Erkalten mit Aether ausgeschüttelt wurde, nahm dieser nur 

 etwa 15% vom angewendeten Corytuberin auf. Die Hauptmeiiye 

 bestand offenbar aus nicht vollständig methyliertem Corytuberin, 

 das als Phenolbetain der Aufspaltung nicht zugänglich ist. In der 

 Tat trab eine Probe des in Aether nicht löslichen Anteils nach der 

 Neutralisation niil Salasäure auf Zusatz von Eisenehlorkl Grau- 



!) Ber. 39, 3126 (1906). 



