J. Gadamer: Corytuberin. GC3 



violettfärbung. Durch aoohmalige Behandlung mit je 50 ccni 

 Natronlauge and Dimethylsulfat wurde an dieser Tatsache nichts 

 geändert. Das Verfahren von Pschörr und Karo läßt also 

 beim Corytuberin im Stich. Es konnte, wie bereits angedeutet, 

 nur die Phenolbetainfonn des Monomethylcoiytubermmethyl- 

 bydroxyds für das Mißlingen verantwortlich gemacht werden. 

 War diese Annahme richtig, so mußte bei neutraler resp. schwach 

 saurer oder alkalischer Reaktion die Methylierung gehngen, da 

 dann die Phenolhydroxylgruppe im freien Zustande vorliegen mußte. 

 Es zeigte sieh in der Tat, daß unter diesen Bedingungen die 

 Methylierung leicht" und vollständig vor sich geht. Nachstehendes 

 Verfahren führt schnell zum Ziele: 



Nachdem man die Methylierung, ähnlich wie vorstellend 

 angegeben, jedoch unter Anwendung von 20 g Corytuberin auf 

 50 ccm Dimethylsulfat. nach Pschorr und Karo ausgeführt 

 hat, gibt man zu der noch alkalisch reagierenden Lösung nochmals 

 50 ccm Dimethylsulfat und schüttelt um, bis saure Reaktion ein- 

 getreten ist. Durch Zugabe von l / 2 — 1 ccm konzentrierter Natron- 

 lauge alkalisiert man und schüttelt wieder bis zum Eintritt saurer 

 Reaktion, worauf man wieder alkalisiert usf. 



Nach Verbrauch von 46 ccm 30° (J iger Natronlauge blieb die 

 alkalische Reaktion bestehen, ein Zeichen, daß das Dimethylsulfat 

 verbraucht war. Die Methylierung ist dann " vollständig und nimmt 

 nur etwa ' '., Stunde Zeit in Anspruch. 



Für die Ueberführung in die Methinbase kann die alkalische 

 Lösung ohne weiteres mit Natronlauge gekocht werden. Um die 

 Eigenschaften des D i m e t h y 1 c o r y t u b e r i n m e t h y 1 - 

 Chlorids kennen zu leinen, wurde ein kleiner Teil gereinigt. 

 Zu dem Zwecke wurde mit Salzsäure neutralisiert und mit Queck- 

 silberchlorid (cfr. oben) fraktioniert gefällt. Aus dem rein weißen 

 Niederschlaganteil wurde nach dem sorgfältigen Auswaschen mit 

 Sublimatlösung das Chlorid dargestellt und durch Ueberschichten 

 seiner Lösung im absoluten Alkohol mit Aether zur Krystallisation 

 gebracht. 



Das Dimethylcorytuberinmethylchlorid bildet äußerst leicht 

 lösliche Kryst allnadeln, die mit großer Hartnäckigkeit Chlor- 

 wasserstoff festhalten. Die Chlorbestimmungen fielen daher zu- 

 nächst erheblich zu hoch aus (9.5. 9,9, 10,5, 10.0",, gegen 8,7% 

 berechnet). Die angelagerte Salzsaure ließ sich erst dUrcb Trocknen 

 im Vakuumtrockenschranke beseitigen. 



0,225 i g im Vakuuiiit rockenschrank getrocknete Substanz lieferten 

 0,0775 g AgCl. 



