J. Gad&tuer: Corydin, tsocorydin. h7/s 



Das spezifische Drehungsvermögen der drei Alkaloide gehört 

 derselben Größenordnung an: 



Bulbocapnin . . . [<*$ == + 237,1° 



Corydin |a]n = + 204,4° 



Synth. Corydin . . [u]™ = + 205,4° (Lösungsmittel: 



Chloroform, c = 1,592) 

 Isocorydin .... [a] D ' = + 195,3° (Lösungsmittel 



Chloroform, c = 1,60). 



Jodmethyl führt Corydin und Isocorydin in Acetonlösung 

 langsam schon bei gewöhnlicher Temperatur, schnell beim Erhitzen 

 am Rückflußkühler in gut krystallisierende Methyljodide über. 

 Durch Umsetzen mit Chlorsilber werden die Methylchloride er- 

 halten. Ein Gemisch beider Methylchloride entsteht bei der Ein- 

 wirkung von Diinethylsulfat auf Corytuberin bei Gegenwart von 

 Alkali, wenn man das primär entstandene Dimethylsulfat in das 

 Chlorid (z. B. durch Fällen mit Quecksilberchlorid und Zerlegen 

 des Niederschlages mit Schwefelwasserstoff) überführt, wie die 

 in nachstehender Tabelle aufgeführten Farbreaktionen erkennen 

 lassen. 



Durch Erhitzen mit alkoholischer Jodlösung wird Iso- 

 corydin ähnlich dem Bulbocapnin verändert. Werden be- 

 rechnete Mengen von Jod angewendet (4 Atome auf 1 Mol. Base), 

 so bleibt ein Teil der Base unverändert, während der andere zu einem 

 fast schwarzgrünen, „kohleartigen 1 ', in Chloroform mit grüner 

 Farbe löslichen Körper oxydiert wird. Corydin liefert bei der 

 gleichen Behandlung nach der Gleichung 



C 20 H 23 NO 4 .HCl + 4 J = C 20 H 20 NO 4 . J + 3 H J + HCl 



das um vier Wasserstoffatome ärmere, gelbgefärbte, berberinähnliche 

 Dehydrocorydinjodid, welches nicht mehr optisch aktiv ist. Die 

 Ausbeute ist am besten, wenn man nicht von der freien Base, sondern 

 vom Chlorhydrat ausgeht, weil sonst wegen der zunächst bestehenden 

 alkalischen Reaktion die im Eingange dieser Mitteilung erwähnte 

 Nebenreaktion in erheblichem Maße zur Wirkung kommt. Ganz 

 läßt sie sich auch so nicht ausschalten. 



Bei der Reduktion mit Zink und Schwefelsäure nimmt das 

 Dehydrocorydin wieder vier Wasserstoff atome auf, und es entsteht 

 r- Corydin vom^Schmelzpunkt 165 — 167°. Die Spaltung des 

 r-Corj-dins gelang mit Hilfe der beiden Weinsäuren: Rechtswein- 



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