678 J. Gadamer: Corydin, Isocorydin. 



Die Jodmethylate. 



Je 1 g Corydin resp. Isocorydin wurden in 20 g Aceton gelöst 

 und mit 5 g Jodmethyl versetzt. Entsprechend den stark basischen 

 Eigenschaften dieser Alkaloide beginnt die Bildung der Jodmethylate 

 sehr rasch, die sich wegen ihrer geringen Löslichkeit in Aceton 

 krystallinisch abscheiden. Zur Vollendung der Reaktion wurde 

 noch y 2 — % Stunden am Rückflußkühler im Wasserbade erhitzt. 

 Da hierbei das Corydin jodmethylat, welches in der Kälte in feinen, 

 voluminösen Krystallnadeln ausfiel, kompaktere Krystalle bildete, 

 wurde an die Möglichkeit einer Umlagerung gedacht. Dies ist jedoch 

 nicht der Fall. Das in der Kälte bereitete Corydinjod- 

 methylat schmolz bei 190 — 191° und besaß das spezifische 

 Drehungsvermögen ['/]n = + 157,3° (Lösungsmittel 50 %iger Alkohol 

 c = 1,0116); 0,3989 g gaben 0,0228 g = 5,7% ab. Das in der Siede- 

 hitze auskrystallisierte Corydinjodmethylat schmolz erst über 

 200°, besaß |>] 2 D ° = + 154,6° (C = 1,0152) und verlor über Schwefel- 

 säure 5,4%. Für die Formel C 21 H 26 N0 4 . J -f 1%H 2 berechnen 

 sich 5,3%. 



Das Isocorydin jodmethylat krystallisiert wasserfrei, schmilzt 

 bei 213—214° unter Zersetzung und besitzt [aft = + 143,3° 

 (c = 1,0172). 



Beide Jodmethylate sind in starkem Alkohol sehr schwer 

 löslich, das Corydinjodmethylat löst sich in Wasser leicht, das 

 Isocorydinjodmethylat sehr schwer. In 50% igem Alkohol sind 

 beide ziemlich leicht löslich. Die wässerige Lösung des Corydin- 

 jodmethylates fluoresziert auf Ammoniakzusatz blauviolett, die 

 des Isocorydin jodmethylats schwach grünlich. 



Oxydation des Corydins mit Jod (Dehydrocorydin). 



Je 1 g Corydinchlorhydrat wird in 25 g Wasser und 25 g 

 Aethylalkohol unter Erwärmen in einem langhalsigen Kolben 

 gelöst. Sobald die Flüssigkeit siedet, läßt man aus einem Tropf - 

 trichter eine Auflösung von 1,4 g Jod (berechnet für 4 Atome 1,35 g) 

 in 50 ccm Alkohol innerhalb 15 — 20 Minuten zufließen. Alsdann 

 hält man die ziemlich stark stoßende Flüssigkeit noch etwa Y 2 bis 

 % Stunden im Sieden. Nach dem Erkalten werden die schwach 

 Per Jodid haltenden, gut ausgebildeten, bronzefarbenen, feinen 

 Nadeln, die bis 1 cm lang sind, von den roten Mutterlaugen ge- 

 trennt (0,8 g) und aus schwefeldioxydhaltigem Wasser umkrystalli- 

 siert. Dabei resultiert eine rein gelbe Lösung; auf dein Filter ver- 

 bleibt ein geringer, dunkelgrüner, in Alkohol löslicher Rückstand. 



