J. (Jndiiinrr: ( ui ydin, Isocorydin. 



Das Dehydrocorydinjodid krystallisiert aus Wasser in derben, 

 honigfarbenen Kryst allen. Die Mutterlaugen oxydieren sich leicht, 

 wodurch die Ausbeute sehr verschlechtert wird. 



Wiid Dehydrocorydinjodid in Wasser gelöst und mit Xatron- 

 tftuge versetzt, so färbt sich die Lösung rot. Auf weiteren Zusatz 

 von Natronlauge scheiden sich röte Flocken aus, die vermutlich 

 ein inneres Salz der freien Base, ein Phenolbetain, sind; sie lassen 

 sich infolgedessen ebensowenig wie das Dchydrocorybulbin 1 ) aus- 

 schütteln, da ein Üebergang in eine Pseudobase nicht stattfindet. 



Der Versuch, im Dehydrocoiydin Jodid das Jod zu bestimmen, 

 und das Bisulfat der Base darzustellen, mußte aufgegeben werden, 

 da beim Umsetzen mit Silbersulfat bei Gegenwart etwas freier 

 Schwefelsäure — Nitrat und Salpetersäure durften wegen der 

 oxydierenden Wirkung nicht benutzt weiden — das Jodsilber 

 kolloidal gelöst blieb. 



Reduktion des Dehydrocorydinjodids (r-Corydin). 



Die mit Schwefelsäure stark angesäuerte, wässerige Lösung 

 des Dehydrocorydinjodids wird mit Zink behandelt, bis die Lösung 

 farblos geworden ist, und noch heiß filtriert. Beim Abkühlen krystalli- 

 siert ein schwer lösliches Zinkdoppelsalz aus; auch färbt sich die 

 Lösung infolge Oxydation eines Nebenproduktes durch den Luft- 

 sauerstoff rötlich. Nach dem Uebersättigen mit Ammoniak wird 

 wiederholt mit Aether ausgeschüttelt. Die vereinigten ätherischen 

 Lösungen werden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet 

 und von der Haupt menge der Aether durch Destillation befreit. 

 Nach kurzer Zeit, manchmal schon während des Destillierens, 

 scheidet sich r-Corydin in kleinen Krystallen aus. r-Corydin ist 

 schwerer in Aether löslich als die aktiven Formen und schmilzt 

 bei 165—167° C. 



Spaltung des r-l'orydins in die aktiven Komponenten. 



r-Corydin wird in Alkohol aufgelöst und mit der zur Bildung 

 des Bitartrates erforderlichen Menge Weinsäure versetzt. Es findet 

 bei Gegenwart von Alkohol zunächst keine Krystallisation statt. 

 Nach seiner Entfernung durch vorsichtiges Abdunsten, Aufnehmen 

 mit wenig Wasser und Animpfen krystallisiert etwa die Hälfte aus. 

 Bei der ersten Darstellung war es nötig, die Krystallisation durch 

 Animpfen mit einem Stäubchen 1-Bulbocapninmethyläther-d-bi- 

 taitrat anzuregen. Die aus dem, durch mehrmaliges L'nikrystalli- 



l ) Dieses Archiv 241. 638 (1903). 



