J. Gadanier: Glaucin. 



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Die Stellung der Hydroxylgruppen im Aixnnorphin und die 

 Konfiguration des Morphins, Codeins und Thebains bestimmten 

 mich, der ersten Formel den Vorzug zu geben. Sie blieb aber noch 

 zu beweisen. Die Möglichkeit dazu schien die von R. P s oh o r r 1 ) 

 ausgearbeitete Ueberführung des Papa verins in eine vom Phenanthren 

 sich ableitende Isochinolinbase zu bieten, vorausgesetzt, daß 

 P s c h o r r diese Ueberführung tatsächlich gelungen ist. Einen 

 sicheren Beweis hierfür hat Pschorr aber nicht erbracht, wie 

 wir sehen werden, wenn wir den von ihm eingeschlagenen Weg 

 nachgehen werden. Pschorr hat zunächst Papaverin durch 

 Eintragen in konzentrierte Salpetersäure bei bis — 5°C in 

 Nitropapaverin umgewandelt, dem, wie er durch Oxydation des 

 Jodmethylats und Spaltung des letzteren mit Kalilauge nachweist, 

 die Konstitutionsformel (III) 



OCH 3 



OCH, 

 ^OCH, 



III. 



H,Cr^ c 



N? 



NO, 



^jOCHj 

 <== JoCH a 



OCH 3 

 5 ^,OCH, 



H,C' 



IV. 



CH,N 



/ 



H 



NH, 



OCH, 



H„^^^ ^OCHa 



OCH, 



^OCH 



H,C^ : 



CH a N 



h] 



/ 



Ho 



H 



N:N.SO„H 



OCH, 



OCH, 



HL 



VJ. 



/ 



H 



CH 3 N- 



3 



H,L 



Ho 



OCH 3 

 iOCH, 



zukommen muß. Durch Einwirkung von Dimethylsulfat auf Nitro- 

 papaverin in Chloroformlösung bereitet er das Methylsulf atmethylat, 

 das durch Umsetzen mit Chlorkalium in wässeriger Lösung das 

 Chlormethylat liefert. Bei der Reduktion mit Zinn und Salzsäure 

 entstellt r-Aminolaudanosin (IV). Dieses wird in schwefelsaurer 

 Lösung unter guter Kühlung mit der berechneten Menge Natrium- 

 nitrit diazotiert und die Lösung des Diazokörpers (V) mit Kupfer- 

 pulver versetzt, wobei lebhafte Stickstoffentwickelung eintritt und 

 unter Ringschluß die Bildung des Körpers VI, des Phenanthreno- 



l ) Her. :*7, 1926 (1904). 



